Триазиновые циклы в полимере

Этими авторами был получен ряд полимеров, различающихся структурой звеньев, входящих в цепь н чередующихся с триазиновыми циклами. Полимер, содержащий в макромолекуле дифениловые [c.224]

Условия р-ции зависят от природы R чаще всего она идет при нагр. и в присут. катализаторов (напр., НС1 и его комплексов с к-тами Льюиса, иногда оснований) при R = СН=СН2 или ОН может идти самопроизвольно при R = Alk необходимо давление до 100 МПа, однако введение в R электроотрицат. заместителей резко облегчает р-цию. Соед., имеющие две группы =N, в условиях тримеризации могут образовывать разветвленные полимеры, содержащие триазиновые циклы. [c.629]

Обширная библиография посвящена различным химическим превращениям производных 1,3,5-триазинов (основной цикл в молекуле тримеров изоцианатов) [274, 290, 291]. Поскольку эта циклическая система характеризуется высокой химической и термической устойчивостью, недавно были предприняты попытки получить полимеры, содержащие триазиновые циклы. [c.393]

На основе дифункциональных исходных соединений образуются линейные полимеры. Вместе с тем исследование реакции цианурхлорида с ароматическими диолами показало, что замещение хлора в триазиновом цикле идет по ступенчатому механизму и зависит от температуры реакции . Так, первый атом хлора замещается при температуре О—5°С, второй — уже при 15—20°С и третий — только при 30—40 °С. Следовательно, межфазной поликонденсацией можно получить линейные полимеры из цианурхлорида. Полимер в процессе реакции выпадет в осадок в виде мелких чешуек. На рис. Х.16 и Х.17 приведены кривые ТГА таких полимеров. [c.254]

Высокая резонансная энергия 1,3,5-триазинового цикла (82 ккал/моль) обеспечивает высокую термостойкость полимеров стри-азиновым циклом. Так, 2,4,6-трифенил-1,3,5-триазин перегоняется при атмосферном давлении па воздухе при 460°С без разложения. [c.571]

В результате полимеризации адиподинитрила под действием метилата натрия образуется твердый черный продукт, содержащий триазиновые циклы. Сообщается об образовании полимеров при нагревании адиподинитрила и его гомологов с эфирами адипиновой кислоты . [c.52]

Наиболее интересными фторсодержащими полимерами являются полимеры, содержащие триазиновые циклы в цепи [c.207]

Использование гетероциклических ДГЭ (с триазиновыми, гидантоиновыми и другими циклами) позволяет повысить теплостойкость и химическую стойкость полимеров. [c.29]

Введение триазинового цикла в цепочки перфторнрованных полимеров позволяет получить вулканизаты, вулканизационная сетка которых по термической стойкости не уступает основной полимерной цепи. Известны сравнительно простые способы введения в триазиновые кольца группировок, содержащих перфторнит-рильные остатки, которые могут структурироваться, благодаря чему от линейного полимера (с отдельными триазиновыми циклами) можно перейти к сшитому полимеру. Связь между отдельными полимерными цепями будет осуществляться за счет образованных новых перфторалкилентриазиновых группировок. [c.514]

Значительно более термостабильны меламиновые и карбами-домеламиновые клеи. В этих полимерах, а также в некоторых полиэфирах с триазиновыми кольцами в цепи термостабильность обусловлена дииминометиленовыми мостиками Между триазиновыми циклами. В то же время ненасыщенные полиэфиры на основе полиэфирмалеинатов обладают довольно низкой стойкостью к тепловому старению (при 80 °С до 180 сут). Однако и для полиэфиров следует учитывать не только деструкцию, но и рост остаточных напряжений. [c.37]

Устойчивость комплекса состава 1 1 хрома (III) с комплексоном XXVII определена потенциометрическим методом (piiT = 6,8). В построении координационной сферы, вероятно, участвуют глициновые группы с привлечением в качестве координационного партнера также одного из атомов азота триазинового цикла, возможность чего показана ранее [334]. Значительное расстояние между триазиновыми циклами в молекулах изученных соединений дает основание предположить, что комплекс состава 1 1 суш,ествует в виде димера или хелатного полимера. Реакция с хромом (III) носит каталитический характер, но, но-видимому, не связана с окислительно-восстановительными процессами. [c.227]

В работе описаны результаты изучения термостабильносги некоторых типов химических связей. Устойчивость продуктов определяли в изотенископе по давлению выделяющихся газообразных продуктов. Были определены температуры разложения Гр производных симметричного триазина, бензола и боразина. Полученные данные позволили авторам высказать предположение, что симметричный триазиновый цикл обладает примерно такой же устойчивостью к нагреванию, как и бензольный. Однако при исследовании полимера и сополимера 2, 6-диметил-1, 4-фениленоксида оказалось, что последний значительно устойчивее, чем полимер, содержащий три-азиновое звено . Метод определения Гр в изотенископе не является прямым методом определения термостабильности и поэтому возможны ошибки в конечных результатах. Более корректно определение термостабильности методом пиролитической газовой хроматографии Зная площадь хроматографического пика исходного вещества и площадь пика этого вещества после пиролиза при данной температуре, можно определить степень разложения. Измерения проводились при 750 и 870° С в инертной среде. Некоторые результаты определений представлены в табл. 1. [c.5]

Синтезированы также полиамиды, содержащие в основной цепи сил-триазиновые циклы. Триазиновый цикл является более прочной группировкой, чем бензол, что обусловлено более высокой энергией резонансной стабилизации (82 ккал/моль для < иж-триазина и 39 ккал/моль для бензола). Получены полимеры терефталевой кислоты и меламина (/), фенилгуанамина (//) и аминофенилгуанамина (Я/) [c.248]

При синтезе полимеров из симметрично замещенных триази-нов Б расплаве образуются только низкомолекулярные полимеры. Высокомолекулярные простые полиэфиры, содержащие симм-триазиновые циклы, получены в 1962 г. межфазной поликонденсацией цианурхлорида или 2-фенил-4,6-дихлор-сылл<-триазина различных двухатомных фенолов, например резорцина, гидрохинона, бисфенола А [c.254]

Мы синтезировали ряд линейных полимочевин с триазиновыми циклами, которые, в отличие от описанных, связаны либо гибкой цепью углеродных атомов, либо бензольным кольцом. Такие полимеры получают полиприсоединением 2, 4-диаминотриазина или его производных с диизоцианатами в растворителе [c.41]

Методы получения поли(перфторалкилентриазинов) можно разделить на три класса, в которых образование триазинового цикла 1) предшествует стадии роста цепи полимера, 2) происходит одновременно с ней или 3) следует после стадии роста цепи полимера. В настоящее время ни один из них не является вполне удовлетворительным в результате свойства имеющихся материалов довольно далеки от тех оптимальных, которые можно было бы ожидать от указанных полимеров. [c.226]

В настоящее время наиболее серьезная проблема при получении полимеров реакцией сочетания — жесткое структурное ограничение, налагаемое на перфторалкиленовые группы, связывающие триазиновые циклы это обусловлено либо трудностями синтеза, либо изменениями реакционной способности при изменении структуры исходных соединений. Как уже отмечалось, для получения хорошего эластомера необходима мостиковая группа, состоящая по крайней мере из пяти атомов углерода. Эта мостиковая группа для достижения оптимальной термостабильности должна представлять собой неразветвленную цепь, так как структурные исследования, проведенные на других фторполимерах, показали, что разветвления являются слабыми местами в цепи. Сочетание двух триазиновых циклов в результате отщепления псевдобензильных атомов галогенов ограничивает нормальную цепь между кольцами лишь двумя атомами углерода, вследствие чего полимер не обладает свойствами эластомера материалы, полученные таким путем, были похожи на кожу они не обладали эластичностью при комнатной температуре. Если атом галогена удаляли от ядра, то его реакционная способность очень резко [c.231]

Устойчивость к основаниям вряд ли будет хорошей, хотя опытные данные отсутствуют. Триазиновый цикл очень легко гидролизуется щелочами, и устойчивость к щелочному гидролизу полимеров, содержащих эту структуру, вероятно, обусловлена лишь отсутствием доступа к этому кольцу гидролизующего агента вследствие пространственных затруднений, создаваемых фторалкильными цепями, а не каким-либо существенным увеличением устойчивости самого цикла. Аналогичное явление наблюдается у производных 5р4 сама четырехфтористая сера и (СРз)2СР5Рз очень чувствительны к действию воды, однако дизамещенное соединение (СРз)2СР—ЗРа—СР(СРд)2 можно перегонять с паром без значительных потерь [7]. Возможно, что перфторалкилентриазиновые эластомеры будут, как и большинство других фторполимеров, чувствительны к действию соединений, которые являются одновременно и сильными основаниями и восстановителями, например к гидразину, однако будут достаточно устойчивы по отношению к разбавленным водным растворам щелочей при умеренных температурах. [c.234]

Структура, в которой поперечная связь является логическим продолжением основной цепи полимера и в которой, таким образом, устранены любые нарушения структуры, должна обеспечить максимальную термостабильность. Структурирование с образованием триазинового цикла, рассмотренное ранее, дает именно такой материал. Однако даже в этом случае остатки катализаторов или промоторов циклизации определенно способствуют увеличению термодеструкции по сравнению с необработанным триазиновым каучуком [64]. Это влияние особенно заметно в случае использования окиси серебра, однако оно ничтожно при использовании тетрафенилолова. Отсюда можно сделать вывод, что при температурах, при которых начинается разложение, более летучий катализатор уже не присутствует в системе и, таким образом, не может оказывать никакого влияния на термодеструкцию. [c.256]

Для синтеза фтороодержащих полимеров с триазиновыми ядрами могут быть использованы мономеры, в составе которых уже имеются триазиновые циклы. Такие мономеры получают по схеме [78] [c.129]

Элерс изучил термическую стабильность этих полимеров термогравиметричЬским методом. Он установил, что разложение полиуретанов начинается при температуре около 260° С, а при температуре около 400° С весь полимер улетучивается. Аналогично разложение ароматических полимочевин начинается при 150° С, полимочевины, содержащие в цепи триазиновые циклы, начинают распадаться при несколько более высокой температуре (200°С), полимер полностью улетучивается при 400—500° С. [c.126]

Кроме триазинового цикла в полимерную цепь можно вводить и другие гетероциклические структуры оксадиазолы, бен-зимидазолы, тиодиазолы, пиромеллитимид и т, д. [3, с. 346]. При этом получаются эластомеры, строение которых на примере перфторалкиленэфирбензоксазольного полимера можно представить следующим образом [25 пат. США 399484, 1976 4005142, 4064109, 1977 4115367, 1978] [c.22]

Скорость термического разложения перфтортриазиновых каучуков, потенциально наиболее термостойких, сильно зависит от количества свободных амидных групп, оставшихся в полимерной цепи из-за незавершенности синтеза. При их распаде образуется вода, способствующая гидролизу триазиновых циклов и разложению полимера [55, с. 297]. [c.46]

Если подобные нуклеофильные реакции характерны для фторкаучуков — сополимеров на основе ВФ, то гомолитические-радикальные процессы, столь характерные для нефторирован-ных углеводородных полимеров, по сильно поляризованным С—Н-связям во фторкаучуках протекают со значительными трудностями. Гомолитические реакции (например, с пероксидами) облегчаются при введении в цепи фторкаучуков связей С—С1, С—Вг или С—I. Эти реакции имеют важное значение при вулканизации сополимеров ВФ с ТФХЭ, а также перфторированных сополимеров ТФЭ с перфторированными эфирами. Последние не содержат связей С—Н, связи С—Р в них гомоли-тически не расщепляются вследствие высокой прочности (легче происходит разрыв С—С-связей главной цепи) и для их сшивания вводятся специальные мономерные звенья, содержащие-атомы Вг или I в перфторированной цепи или атомы Р в системе сопряженных перфторированных двойных связей (пентафторфенильные заместители). Кроме того, используются мономеры с СЫ-группой в перфтор алкильном заместителе (см. разд. 1.1) и реакции сшивания с образованием триазиновых циклов. [c.51]

Относительно большой термической устойчивостью обладают фторсодержащие полимеры с триазиновыми циклами в цепи , получаемые путем совместного пиролиза перфтормоноамидина [c.20]

Из числа гетероцепных полимеров значительный интерес представляют ненасыщенные сложные полиэфиры, способные к отверждению2 >251. Так, установлено - , что ненасыщенные сложные полиэфиры, подвергнутые отверждению в присутствии триаллилцианурата, обладают высокой стабильностью по от-нощению к термоокислительной деструкции при 260° С. Повышенная устойчивость к окислению трехмерных сложных полиэфиров, содержащих в цепи триазиновые циклы, объясняется особенностями их строения, затрудняющего образование соответствующих перекисных соединений. Кроме того, в данном случае могут сказаться препятствия чисто стерического харак- [c.104]

Ароматические динитрилы в присутствии в качестве катализаторов циклотримеризации хлорсульфоновой кислоты, аминов или металлов образуют сшитые полимеры с 1,3,5-триазиновыми циклами в цепи [217, 228] [c.569]

Известно мгюго полимеров, в которых си.ил-триазиновые циклы введены в сшитые полимерные матрицы. Триаллилциан-урат [М = С (ОСНгСН = СН2)]з может сшиваться в присутствии свободнорадикальных инициаторов (перекись бензоила) до хрупких, прозрачных, стекловидных смол [3, 4]. Эти смолы можно использовать в производстве стеклопластиков и материалов с высоким сопротивлением изгибу и высокой теплостойкостью. Триаллилциапуратные смолы можно применять для изготовления формованных и литьевых изделий и покрытий. Несмотря иа низкую реакционноспособность, это соединение сополимеризуется с такими виниловыми мономерами, как стирол, метилметакрилат или винилацетат [3, 4]. Диаллилмеламин ведет себя аналогично триаллилизоцианурату [4]. 2, 4-Диметил-6-винил-силл -три-азин легко полимеризуется в присутствии свободнорадикальных инициаторов до высокомолекулярного винилового полимера, растворимого в воде и во многих органических растворителях [5]. [c.319]

Выбор той или иной системы зависит в первую очередь от объектов и задач исследования. При термоаналитических исследованиях полимеров специальных ограничений в выборе той или иной системы пиролиза нет, но надо учитывать, что в различных устройствах для пиролиза могут реализоваться различные термохимические процессы, что связано с глубиной первичных химических процессов, а также вкладом вторичных процессов, происходящих при нагревании. Так, при термической деструкции кремний-органических полицианатов [63] первичные разрывы простых эфирных связей у смА1-триазинового цикла в двух межузловых фрагментах структурного звена в закрытой системе приводят к образованию 2 моль/осново-моль 2,2-диметилбензо-2-сила-1,4-диоксана (см. с. 104), а в проточной системе-к образованию 4 моль/основомоль этого продукта. Такое различие объясняется тем, что в проточной системе при непрерывном отводе продуктов деструкции преобладают процессы образования циклических соединений, а в закрытой системе после первых актов терморазложения преобладают процессы рекомбинации. [c.35]

Усредненные количества 2,2-диметилбензо-2-сила-1,4-диоксана у сетчатых полимеров сп=1ип = 6 близки к, 2 моль/основомоль. Проанализировав различные варианты образования этого продукта, можно прийти к выводу, что наиболее вероятно его образование при разрыве простой эфирной связи у сил1-триазинового цикла в двух межузловых фрагментах структурного звена с отщеплением по схеме II, ряд I цикла от макромолекулы. [c.104]

В некоторых случаях, как, например, в случае динитрила янтарной кислоты, был получен разпозвенный полимер, содержащий пирролиновые и триазиновые циклы [127] [c.68]

Из полимеров, содержащих триазиновые циклы, наиболее устойчивым оказался полиперфтор-4,4 -дифенилмеламин [261]. Он стабилен до 500° С, ио при 700° С в азоте теряет 63%> своего первоначального веса. [c.316]

Конъюгаты декстрана, активированного 2-амино-4,6-дихлор-1,3,5-триазином с трипсином, имели достаточно высокую активность по отношению к высокомолекулярным субстратам — казеину и фибрину (28—52 7о от активности исходного фермента), их конформационная стабильность сохранялась на уровне исходного фермента, а стабильность к автолизу была повышена [71]. Причина, видимо, заключалась в том, что число связей между ферментом и полимером было относительно небольшим, а пространственно жесткий триазиновый цикл играл в этом случае роль вставки . [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология