Метил, длина связей производны

Формальная 5р -гибридизация атома кислорода и присоединенного к нему атома углерода обуславливает приближенно тетраэдрическую геометрию у обоих атомов группы С—ОН. Средние длины связей С—О и О—Н составляют соответственно 0,143 и 0,091 нм. Обе связи в значительной степени поляризованы электроотрицательным атомом кислорода. Полярность гидроксильных групп в сравнении с другими изоэлектронными группами охарактеризована в табл. 4.1.2 величинами дипольных моментов производных метана и параметрами рассчитанных моментов связей (с учетом вклада неподеленных пар). В физической органической химии индуктивный эффект гидроксильной группы, оттягивающей электроны, часто количественно выражается константами 01 (положительное значение в соответствии с правилом Ингольда соответствует группам, дающим — /-эффект). [c.17]

Так, у хлористого метила внешняя частота группы С — С1 составляет 712, у хлористого этила она сдвинута к 655, а затем достигает предельного значения в 651, уже не зависящего от длины цепи. Начиная с хлористого пропила появляется вторая линия в постоянном положении при 725 или вблизи этой частоты (см. дальше). С другой стороны, колебания, принадлежащие цепи (например, у пропана 880 и 1050) не зависят от рода заместителей. Внешние частоты групп, принадлежащие связи С — X, у производных парафиновых углеводо- [c.122]

С атомом платины, что приводит к псевдопятикоординационной структуре [77]. Так, водород 5Н-группы имеет т 11,5 и /рш = =43,8 Гц, а для 5еН-группы т 14,2 и /рш==44,6 Гц. Аткинс и сотр. [78] исследовали ряд гидридов платины, в которых X — о-, м- или п-замещенный бензоат или ацетат-ион (табл. 4-9). Для этих соединений, в которых электронные изменения незначительны, найдены линейные зависимости для от т и Jp от Tp JJ (отдельные графики построены для ацетатных и бензоатных производных). Аналогичным образом хорошая корреляция была обнаружена между рКа органических кислот и т, / или у причем экспериментальные точки наилучшим образом укладываются на прямой, если строить графики отдельно для орто-, мета- и пара-производных. Изменение х в зависимости от заместителей рассматривалось с использованием теории Букингема и Стефенса [6, 7] предполагалось, что наблюдаемое поведение обусловлено в основном изменением длины связи Р1—Н. Чтобы объяснить данные, потребовалось бы изменение приблизительно в 0,02 А. Для комплексов, в которых электронные свойства X изменяются в широких пределах, хорошей корреляции описанного выше типа не наблюдается и интерпретация значений х в зависимости от изменения длины связи Р1—Н менее надежна. Существует грубая зависимость между т и положением Ь в спектрохимическом ряду, которая позволяет предположить, что важным фактором может быть средняя энергия возбуждения АЕ. Для ряда этих комплексов платины получены данные ЯМР на [80, 81], результаты сведены в табл. 4-10. Установлены соотношения вида 6 = + и /р(р = сб где б — химический сдвиг [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология