Заместители второго рода

Хлорирование бензойной кислоты в присутствии хлорного железа приводит к образованию ж-хлорбензойной кислоты, чего и следовало ожидать в виду наличия в молекуле карбоксильной группы, являющейся заместителем второго рода. Однако наряду с этой кислотой образуются и более высоко хлорированные кислоты. [c.656]

Заместителями (или ориентантами) первого рода являются следующие группы, расположенные в порядке убывания направляющей силы —ОН, —NHa, l, Br, J, — Hg н другие алкилы. К заместителям второго рода относятся следующие группы [c.442]

Заместители первого рода (не содержащие кратных связей) активируют орто- и пара-положения ароматического ядра за счет повышения их электронной плотности, что способствует взаимодействию с электрофильными реагентами. Алкильные заместители оказывают подобное воздействие за счет проявляемого ими положительного индукционного эффекта (+/). Отрицательный индукционный эффект заместителей, содержащих гетероатомы, перекрывается их положительным мезомерным эффектом (+Л4), что характерно для кислорода и азота. Заместители второго рода дезактивируют электрофильные реакции за счет снижения электронной плотности в ароматических ядрах, но поскольку это, в первую очередь, относится к орто- и параположениям, относительная активность жега-положений при этом повышается. Они проявляют (—/) и (—М) эффекты типа л,я-сопряжения. [c.40]

Известно, что заместители первого рода (алкильные группы, галоиды, группы НО—и МНа—) определяют введение других групп в орто- и пара-положения, а заместители второго рода (—ЗОзН, —СООН, —N02, —СНО, — N), — в мета-положение. [c.285]

Характер ориентирующего действия заместителя определяется знаком проявляемых им электронных эффектов. Заместители, у которых преобладает -ЬУИ- или -1-/-эффект, относятся к орто- и иа/ а-ориентантам (заместители первого рода) заместители с преобладанием —УИ- или —/-эффекта являются л ета-ориентантами (заместители второго рода). [c.124]

Активирующие о-, и-ориентанты (и галогены) назьшают заместителями первого рода, а дезактивирующие л<-ориеитанты относят к заместителям второго рода. [c.170]

В случае заместителя второго рода (—/- или —С-эффекты) наиболее выгодной структурой будет такая, когда заместитель V расположен в лета-положении. Тогда из-за отсутствия сопряжения становится невозможной дополнительная откачка электронной плотности в сторону заместителя X, т. е. не происходит увеличения положительного заряда в ст-комплексе. [c.289]

Для получения сахарина нельзя исходить из бензойной кислоты, так как карбоксильная группа является заместителем второго рода, поэтому при сульфировании бензойной кислоты получается почти исключительно Л1-сульфобензойная кислота. [c.472]

Это объясняется тем, что дезактивация ядра, вызываемая первой ацетильной группой, снижается из-за нарушения ее копланарности с ядром, происходящего под действием орто-метильных групп. В том же направлении действует и электронный эффект четырех заместителей первого рода (группы СНз), частично снимающий дезактивацию, вызванную заместителем второго рода (ацетильной группы). [c.501]

Заместители второго рода X - -КО , -СК, -СООН, -СНО, -30,Н, т.е. фуппы, которые дезактивируют ароматическое кольцо в реакциях электрофильного замещения. При этом они оказываю действие, главным образом, на орто- и пара-положения кольца. [c.212]

Заместители второго рода —N02, —СООН, —СНО, — =N, —ЗОзН ориентируют вновь вступающие заместители в положение через один от имеющегося заместителя, т. е. метаположение. Например [c.324]

Для ароматических углеводородов известны реакции замещения, идущие ПО нуклеофильному (5ы) и радикальному (5н) механизмам. Однако эти реакции менее характерны для ароматических углеводородов. Протекают они в зависимости от условий. Так, заместители второго рода настолько понижают электронную плотность в кольце, что реакция с нуклеофильными реагентами становится возможной [c.284]

Практика показывает, что, действительно, заместители второго рода вообще затрудняют реакции замещения. Они ориентируют в мета-положения, так как в этих положениях атомы углерода будут обладать большей электронной плотностью и замещение атомов водорода будет происходить легче. [c.254]

N02 - заместитель второго рода акцептор электронов [c.166]

Имеются два типа заместителей. Заместители первого рода ориентируют вторую группу в орто- и пара-положение, причем обыкновенно образуются оба изомера. Мета-изомер при этом или вовсе не образуется, или образуется в небольшом количестве. Заместители второго рода ориентируют вторую группу исключительно или почти исключительно в мета-положение [c.442]

Заместители второго рода (—N=0, N 2, —СООН, —С [c.315]

Заместители второго рода ( — N = 0, N 2, [c.353]

При наличии заместителя второго рода реакция Se протекает по. и / 7(7-положению [c.354]

Заместители второго рода [c.251]

Заместители второго рода являются электроноакцепторными (акцептор — принимающий). Это значит, что и такой группе атом, непосредственно связанный с бензольным кольцом, обладает способностью притягивать к себе электроны. Так, например, в молекуле бензол-сульфокислоты связи между атомами серы и кислорода сильно поляризованы, т. е. электроны, образующие эти связи, сильно смещены в сторону атомов кислорода. [c.253]

Хорошо известно, что нитрогруппа активирует находящиеся в орто- или пара-положениях ядра атомы галогена. Однако эта активация нарушается, если в орто-положениях к нитрогруппе находятся заместители, заставляющие нитрогруппу повернуться перпендикулярно к бензольному ядру. Например, при введении в п-бромнитробензол двух метильных групп в орто-положения к нитрогруппе скорость взаимодействия с пиперидином понижается в 25 раз. орто-Замести-тели способны снять дезактивацию, вызываемую заместителями второго рода. Например, в молекулы мезитилена VI, дурола VII и изодурола VIII можно ввести реакцией Фриделя — Крафтса две ацетильные группы, в то время как обычно вводится только одна. [c.501]

Во многих заместителях второго рода имеются двойные или тройные связи. [c.442]

Рис 63. Схема сдвига электронных плотностей в молекуле бензола под влиянием заместителей второго рода. [c.444]

Заместители первого рода (ОН, ЫН ) увеличивают реакционную способность и тем самым неустойчивость бензольного ядра. Такое же влияние они оказывают на ядро фурана, и неудивительно, что окси- и аминофураны малодоступны (вследствие своей неустойчивости). Заместители второго рода, как и в ароматическом ряду, дезактивируют ядро фурана. Поэтому альдегиды, кетоны и кислоты фурана гораздо более устойчивы, чем сам фуран и его гомологи. [c.581]

Заместители первого рода обладают электронодонорным характером и увеличивают электронную плотность ароматического кольца, заместители второго рода действуют в противоположном направлении, оказывают электроноакцепторное влияние. Как электронодонорное, так и электроноакцепторное действие заместителей является результатом их индуктивного эффекта и эффекта сопряжения. Считают, что индуктивный эффект передается по 0-связям и быстро уменьшается с расстоянием орто- > > мета- > пара-. Эффект сопряжения распространяется по я-свя-зям, затухает значительно медленнее и передается только в сопряженные орто- и пара-положения, не затрагивая дгета-положение. Индуктивный эффект и эффект сопряжения могут оказывать согласованное или не согласованное влияние на распределение электронной плотности ароматического субстрата. [c.42]

Для того, чтобы эта реакция смогла осуществиться, ароматтпес-кое кольцо шдо активировать. А дд этого необходимо наличие в бензольном кольце электроноакцепторяого заместителя (второго рода), чтобы ускорить медленную стадию, повысив стабильнос1ъ отрицательного ст-комплекса [c.211]

OR, СООН, OOR, I3. Эти заместители содержат двойные и тройные связи. Они смещают электронную плотность от бензольного кольца, т. е. обладают электроноакцепторными свойствами. Эти заместители затрудняют вхождение электрофильных реагентов, ориентируя вновь входящий заместитель в жета-положе-ние (мета-ориентанты). В то же время заместители второго рода облегчают реакции с нуклеофильными реагентами, способствуя в этом случае орто- и пара-ориентации. [c.286]

Характер ориентирующего действия заместителя определяется знаком проявляемых им электронных эффектов. Заместители, у которых преобладает - М- или -f/-эффект, относятся к орто-, ара-ориентантам (заместители первого рода). Заместители с преобладанием —М и —/-эффектов — это заместители второго рода, т. е. жеша-ориентанты. Чтобы понять направление ориентирующего действия, надо знать, что электронное влияние заместителя передается главным образом в орто- и пара-положения. [c.265]

Замещающие группы не только направляют (ориентируют) второй заместитель, но и оказывакет влияние на подвижность атомов водорода, связанных с бензольным кольцом. Заместители второго рода уменьшают подвижность этих атомов, а заместители первого рода усиливают ее. Так, гомологи бензола, например толуол и ксилол, нитруются легче, чем сам бензол. [c.443]

Заместители второго рода—А В (—СО. Н, —SO3H, —NOa) характеризуются тем, что в них, как правило, атом А, связанный с бензольным ядром, более электроположителен, чем атом (или группа атомов) В . Заместители второго рода, притягивая к себе электронные облака, снижают электронную плотность в ядре бензола, причем особенно сильно в орто- и пара-положениях (рис. 63). Поэтому электронная плотность у атомов в мета-положениях относительно больше, чем в орто- и пара-положениях. [c.444]

С1(С1), NOaiOH) 50зН(0Н) СНзС0(С1)1 имеют электроположительный характер и направляются в первую очередь к атомам, имеющим повышенную электронную плотность. В бензольном ядре, как мы видели из рис. 62, повышенная электронная плотность при наличии заместителей первого рода создается в орто-и пара-положениях, а при наличии заместителей второго рода (рис. 63)—в мета-положениях. Отсюда вытекают правила ориентации для электрофил ьных заместителей. [c.444]

Таким образом, введение нитрогруппы оказывает си.(1ьное влияние на реакционную способность вещества оно в значительной мере изменяет свойства атомов водорода бензольного ядра и их заместителей. Это становится понятным, если вспомнить, что нитрогруппа, являясь заместителем второго рода, оттягивает на себя электроны и понижает электроннув) плотность бензольного ядра. [c.447]

Дли галогепирования ароматического соединения с замоститолями первого рода в мота-, а с заместителями второго рода в орто- и пара-положения, следует применять в общем случае косвенные способ и. [c.139]

Сульфирование почтя всегда протекает согласно правилам замещения [98]. Заместители первого рода при низких температурах направляют. супьфогруппу преимущественно в орто-положение, при повышенных — в пара-положение в мета-поло-жение сульфогруппа вступает при наличии заместителей второго рода, [c.563]

Химия и технология бризантных взрывчатых веществ (1960) -- [ c.45 ]

Основные процессы синтеза красителей (1952) -- [ c.51 ]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.219 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1965) -- [ c.428 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.73 ]

Курс органической химии (1979) -- [ c.119 ]

Курс органической химии (1970) -- [ c.296 ]

Органическая химия (1987) -- [ c.272 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.42 ]

Химия и технология бризантных взрывчатых веществ (1973) -- [ c.95 , c.96 , c.100 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.237 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.42 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.336 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.336 ]

Курс органической химии _1966 (1966) -- [ c.349 ]

Органическая химия Издание 4 (1970) -- [ c.231 ]

Основные процессы синтеза красителей (1957) -- [ c.51 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.35 , c.49 , c.53 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология