Ван-дер-Ваальса октаэдрические

В аморфных модификациях мышьяка и сурьмы, которые являются полупроводниками, атомы образуют двойные слои, причем каждый атом одного слоя имеет трех соседей во втором слое — по числу ковалентных связей, осуществляемых тремя р-электронами внешнего уровня (рис. 50). Двойные слои образуют очень мелкие беспорядочно расположенные чешуйки, что и придает аморфный характер этим веществам. Расстояние между атомами разных слоев велико (3,75 А в обоих веществах) между этими слоями действуют силы Ван-дер-Ваальса, тогда как между соседними атомами одного двойного слоя расстояния равны 2,5 А у мышьяка, 2,87 А у сурьмы и между ними действуют силы ковалентной связи. Упорядочение двойных слоев, наблюдаемое при переходе аморфных фаз в кристаллические, резко уменьшает расстояние между атомами разных слоев (от 3,75 до 3,15 А у Аз и от 3,75 до 3,37 А у ЗЬ), возникает и возможность перекрывания электронных облаков между ними (металлизация связей). У каждого атома появляются еще три соседа в другом слое, и окружение приближается к октаэдрическому с координационным числом 6. У висмута три первых соседа находятся на расстоянии 3,10 А, а три вторых соседа — на немного большем расстоянии (3,47 А). Металлизация связей [c.133]

Структуры большинства металлов обладают плотной или близкой к плотной упаковкой. Они содержат тетраэдрические межатомные полости, которые в геометрическом отношении подобны упомянутым выше в разделе об ионной связи (раздел И1, А, 2). Наибольший радиус атома металла менее 2 А. Поэтому в ненарушенную структуру не могут быть включены другие атомы, радиус которых больше 0,8 А для октаэдрической полости или 0,4 А для тетраэдрической. Поэтому невозможно внедрение любого атома, за исключением тех, для которых требуемое пространство соответствует ван-дер-ваальсо- [c.413]

Более обширное исследование термодинамических параметров растворения хелатов металлов в жидких фазах выполнено Вольфом и сотр. [32]. Авторы нашли зависимость давления паров от температуры для хелатов ряда металлов с ГФА и ФОД и исследовали зависимость объема удерживания от температуры для комплексов алюминия и хрома с ГФА, ТФА и ФОД, родия(П1) с ГФА, же-леза(Ш), меди(П) и палладия(П) с ФОД на трех жидких фазах — сквалане, аниезоне Ь и силиконе QF-l. На основании полученных данных были вычислены такие параметры, как теплота растворения, избыточная теплота смешения, параметры растворимости и коэффициенты активности. Согласно выводам авторов, взаимодействие октаэдрических тр с-хелатов с жидкими фазами определяется в основном силами Ван-дер-Ваальса, тогда как для плоскоквадратных хелатов наблюдается заметное специфическое взаимодействие, которое предположительно объясняется сольватацией по вакантным координационным местам молекул хелатов или направленной ориентацией плоских молекул на поверхности жидкой фазы. [c.55]

Для комплекса с КЧ 7 предполагается несимметричная структура. В этой структуре имеются два аксиальных лиганда, расположенных на расстоянии г от центрального атома, таком же, как и в октаэдрической конфигурации. Пять других лигандов расположены в плоскости и образуют правильный пятиугольник. Для такого размещения пяти групп необходимо, чтобы каждый ИЗ этих лигандов находился от центрального атома на расстоянии г, большем, чем г. Выбирают такое г, чтобы все пять групп были присоединены, предполагая для молекулы аммиака радиус 1,40 А и для фтор-иона 1,36 А. При этом величина г получается примерно на 0,3 А больше г. Борновскую теплоту гидратации рассчитывают для среднего радиуса комплекса, т. е. для (г 2г )/3. По-видимому, существуют довольно большие силы отталкивания Ван-дер-Ваальса между лигандами, но они не учитываются в этом расчете. Частично они уравновешиваются взаимодействиями Ван-дер-Вааль-са — Лондона, но могут остаться значительными, в результате чего комплекс с КЧ 7 становится менее устойчивым, чем кодтплексы с другими координа-л,иоиными числами. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология