Адсорбция во втором слое

При Г -)- О Д -> сх). С ростом Г кривые проходят через минимум при приближении к плотному заполнению первого слоя (вследствие наибольшего при этих условиях торможения поступательного и вращательного движения молекул) и снова поднимаются при переходе к преимущественной адсорбции во втором слое (вследствие более свободного перемещения молекул по поверхности второго слоя). [c.123]

Особый характер точки М термодинамически несомненен, поэтому имеются веские основания считать, что нри переходе через точку М начинается адсорбция во втором слое и, следовательно, точка М определяет емкость монослоя. В рассмотренном методе величина ам определяется термодинамически, поэтому получаемый результат совершенно не связан с какими-либо модельными представлениями, положенными в основу вывода уравнения изотермы адсорбции. [c.140]

Графитирование сажи уменьшает начальное значение дифференциальной теплоты адсорбции и делает поверхность более энергетически однородной. В качестве примера на рис. 22 представлены зависимости теплот адсорбции азота от условного заполнения. Резкое падение теплоты адсорбции при 0 — 1 соответствует переходу к адсорбции во втором слое. [c.61]

Скорость конденсации на первом слое равна скорости испарения из второго слоя. В уравнении (19) — теплота адсорбции во втором слое, а и — константы. Повторяя те же рассуждения для s , Sg и т. д., мы получаем [c.210]

В некоторых случаях было найдено, что отклонения экспериментальных точек от прямой линии при высоких значениях х происходят в противоположном направлении, чем для рассмотренных выше примеров, т. е. в направлении, указывающем не на слишком малую, а скорее, на слишком большую адсорбцию. Примером может служить кривая 7 на рис. 70, изображающая адсорбцию бутана на силикагеле. Это отклонение можно было бы ожидать, если бы теплота адсорбции во втором слое была заметно больше, чем теплота конденсации, а не равна ей, как это предполагалось при выводе уравнений (38) и (41). [c.222]

ЦИИ в случае азота, оказываются обычно несколько более высокими, чем соответствующие величины для аргона, если эти газы адсорбируются на одной и той же поверхности. Однако теплоты адсорбции во втором слое равны теплотам конденсации, а у аргона теплота конденсации немного больше, чем у азота. [c.659]

Эта схема состоит в том, что в первом слое принимается полная ориентация молекул спирта, при которой гидроксильные концы обращены к поверхности адсорбента [1 ]. Таким образом, адсорбция во втором слое происходит как бы на чистой углеводородной поверхности, что, естественно, вызывает резкое понижение теплоты адсорбции полярных молекул. [c.708]

Каковы бы ни были слабые стороны теории БЭТ — а их немало (см. разд. 2.3.8),— твердо установлено [109], что эта теория представляет собой ценный аналитический метод нахождения точки В, которая означает переход от преимущественной адсорбции в первом слое к преимущественной адсорбции во втором слое (см. рис. 7). Однако было найдено, что только в случае изо- [c.79]

Скорость конденсации на первом слое равна скорости испарения из второго слоя, В уравнении (19) — теплота адсорбции во втором слое, а — кон- [c.210]

В своих фундаментальных исследованиях адсорбции газов на гладких поверхностях стекла и слюды Лэнгмюр [ ] нашел, что величины адсорбции меньше, чем это соответствует мономолекулярному слою. Его изотермы были измерены при очень низких давлениях он не ставил опытов для давлений, при которых можно было бы предполагать образование второго адсорбированного слоя. Несмотря на тот факт, что сам Лэнгмюр в своих более поздних работах [ > sj обсуждал вопрос об адсорбции во втором слое, большое число исследователей в этой области принимало идею о том, что адсорбция всегда мономолекулярна. Некоторые из них допускали возможность капиллярной конденсации в пористых адсорбентах при высоких относительных давлениях. [c.433]

На рис. 16 показаны примерные кривые Е—й для температур 1150, 1100 и 900° К. Вследствие ненадежности данных нельзя считать, что полученные кривые точно соответствуют истинным. Из этих данных могут быть рассчитаны только приближенные значения теплот десорбции ср. Для 6, близкого к 1,0, находим, что 5 эв для 6 около 1,5 = 1 эв. Эти результаты позволяют сделать вывод, что азот, как в первом, так и во втором слое, находится в хемосорбированном состоянии и что теплота адсорбции во втором слое меньше, чем в первом. [c.188]

НИИ сильного взаимодействия адсорбат—адсорбат. При переходе от преимущественной адсорбции в первом слое к преимущественной адсорбции во втором слое изотермы проходят вторую точку перегиба. [c.43]

Для систем с сильным взаимодействием адсорбат — адсорбент величину ат можно найти на графике изотермы адсорбции в той точке, где кончается крутой начальный подъем, соответствующий заполнению первого слоя, и начинается пологая часть, соответствующая более слабой адсорбции во втором слое (так называемая точка В). Аналитически эту величину можно найти по методу Брунауэра, Эмметта и Теллера (сокращенно метод БЭТ), используя линейную форму уравнения изотермы адсорбции, выведенного этими авторами для многослойной адсорбции пара [1—3] [c.198]

Изотермы адсорбции на разных графитированных термических сажах очень близки между собой (см. рис. 11,9) [126, 1271, и для единицы такой поверхности адсорбционные данные могут рассматриваться как физико-химические константы, характеризующие адсорбцию на базисной грани нолубесконечного кристалла графита. Изотерма адсорбции аргона на графитированной термической саже, изображенная на рис. 11,9, является типичной изотермой, характерной для адсорбции на однородной поверхности. Соответствующая ей зависимость теплоты адсорбции от заполнения поверхности приведена на рис. 11,11 [128]. Обращение изотермы адсорбции при малых заполнениях выпуклостью к оси давлений свидетельствует о высокой однородности поверхности и о четком проявлении притяжения адсорбат — адсорбат (рис. 11,9). Точка перегиба вблизи 6 — 0,4 и дальнейшее обращение изотермы адсорбции вогнутостью к оси давлений связано с постепенным заполнением монослоя. Следующие точки перегиба связаны с переходом от преимущественной адсорбции в первом слое к преимущественной адсорбции во втором слое и т. д. В соответствии с этим теплота адсорбции при постепенном заполнении первого слоя растет (рис. И,10 и рис. 11,11). При переходе к преимущественному заполнению второго слоя теплота адсорб- [c.51]

Обращает па себя в шмание резкое разл чие величин предельной адсорбции, отвечающих заполненному мономолекулярному слою для обоих спиртов для пропилового спирта эта величина примерно на 25% меньше, чем для метилового. Переход к адсорбции во втором слое для пропилового спирта начинается при значительно большем относительном давлении, чем для метилового. С нашей точки зрения эти факты объясняются тем, что молекулы пропилового спирта ориентированы под углом к поверхности адсорбента в результате взаимодействия ионной решетки адсорбента с углеводородной частью молекулы С НгОН, и поэтому в предельно сжатом мономолекулярном слое молекула СдН ОН занимает большую площадь, [c.398]

Кизом И Шмидт [2 ] измерили адсорбцию гелия и неона при температурах, близких к их точкам кипения. Несмотря на то, что адсорбция в этом случае происходила на стекле, а не на тонкопористом адсорбенте типа угля или шабазита, она оставалась мономолекулярной вплоть до давлений, близких к на-сыш ению. Это, повидимому, может быть объяснено тем, что теплота адсорбции во втором слое значительно меньше теплоты конденсации. При подобных очень низких температурах, близких к абсолютному нулю, стекло может удерживать адсорбированные атомы гелия или неона очень прочно и в таких конфигурациях, что энергия связи второго слоя много меньше Е . [c.231]

На рис. XVII, 17 представлена вычисленная из изостер зависимость дифференциальной энтропии адсорбции этана (начальное состояние — жидкий этан) от заполнения однородной поверхности графитированной сажи (см. рис. XVII, 16) Кривая дифференциальной энтропии адсорбции проходит минимум при завер шении мономолекулярной адсорбции (вблизи 0=1) вследствие резкого умень шения подвижности молекул адсорбата при заполнении первого слоя. При переходе к преимущественной адсорбции во втором слое энтропия снова возрастает с дальнейшим ростом 0 энтропия адсорбата постепенно приближается к энтропии жидкости. [c.459]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология