Алюминий хлористый комплекс

В противоположность хлористому галлию и бромистому алюминию хлористый алюминий, как было замечено, лишь слегка растворим в хлористом метило и в хлористом этиле данных об образовании комплексов не имеется [61]. Патентная литература содержит многочисленные ссылки на использование растворов хлористого алюмнния в хлористом метиле или хлористом этиле для полимеризации олефинов, нрисоединения хлористого водорода к олефинам и т. д. Видимая растворимость хлористого алюминия в этих случаях зависит либо от наличия примесей, либо является следствием вторичных реакций, включая и частичный распад алкилхлоридов. [c.434]

В методе Стандарт Ойл [32] пользуются реактором, наполненным жидким комплексом хлористый алюминий — углеводород, через который снизу вверх движется мелкодиспергированная жидкая смесь бутана и хлористого водорода. Эффективность катализатора зависит от количества хлористого алюминия, растворенного в комплексе. Поскольку растворимость хлористого алюминия в комплексе больше, чем в углеводороде, потери катализатора уменьшаются. [c.524]

Углеводородный компонент такого комплекса имеет высокий молекулярный вес (300 и больше) и на каждую молекулу около двух свободных валентностей, причем на каждую из них приходится по меньшей мере 2 моля хлористого алюминия. Этот комплекс способен растворить еще некоторое количество хлористого алюминия, что в присутствии хлористого водорода еще больше повышает активность катализатора. Во время изомеризации комплекс становится все более ненасыщенным. От углеводородов, связанных в комплексе, водород переходит к олефинам, образующимся в реакции. Тем самым хлористый алюминий в комплексе связывается все прочнее и прочнее, теряя постепенно свою активность. В результате катализатор медленно переходит в неактивное соединив и его необходимо удалять. [c.527]

Подобный сложный ион карбония был предложен [20] в качестве активного агента полимеризации этилена в присутствии хлористого алюминия. Этот комплекс, содержащий подобно обычному иону карбония, образованному в результате присоединения протона к олефину, атом углерода с дефицитом электронов, отличается от истинного иона карбо- [c.228]

Эффективны два типа катализаторов кислого характера безводные соли галоидоводородных кислот типа Фриделя — Крафтса и кислоты, способные к переносу протона. В качестве примеров катализаторов первого типа можно привести хлористый алюминий, бромистый алюминий, хлористый цирконий и фтористый бор газообразный хлористый водород используется в качестве промотора этих катализаторов. Серная кислота и жидкий фтористый водород являются главными катализаторами второго типа. Как соли галоидоводородных кислот, так и переносящие протоны кислоты переходят в нижние слой или осадки , которые представляют собой комплексы, получающиеся в результате соединения катализаторов [c.304]

Катализатор — хлористый алюминий, образующий комплекс с углеводородами. Хлористоводородная кислота, являющаяся промотором катализатора, образуется непосредственно в реакторах путем подачи регулируемого количества воды. [c.7]

Хлористый алюминий хлористый водород следует обращать внимание на то, чтобы комплекс хлористого алюминия с пентеном был в растворе гидрохлорид или этилацетат изопрена действуют аналогично, вызывая растворение хлористого алюминия в изопрене [c.476]

При алкилировании бензола этиленом и пропиленом наибольшие трудности в промышленной технологии представляет осуществление непрерывной и равномерной подачи в реакционную зону хлористого алюминия. На некоторых установках за рубежом хлористый алюминий подают через люк в верхней крышке реактора при помощи шнека. Такой способ подачи неудобен тем, что в шнек попадают пары бензола и вызывают комкование хлористого алюминия. Непрерывную подачу катализатора удобнее осуществлять, когда он находится в виде жидкого катализаторного комплекса. Комплекс готовят в мешалке при 60—70°С, куда подают диэтилбензол, хлористый алюминий, хлористый этил и бензол. Хлористый этил взаимодействует с бензолом с образованием этилбензола и хлористого водорода. Хлористый водород является промотором хлористого алюминия. Так йм образом, использование комплекса не только упрощает под 1 [у его в реактор, но и снижает расход хлористого алюми-нйя вследствие промотирующего действия хлористого водорода. [c.112]

В промышленных условиях при изомеризации в жидкой фазе катализатором является химический комплекс, состоящий из хлористого алюминия, хлористо- [c.58]

Возникший в органической химии с конца 70-х годов катализ с применением солей — галогенидов алюминия, хлористого цинка, ртутных солей и т. п.— нашел впервые объяснения также в теории промежуточных соединений. При этом промежуточные соединения в реакциях, осуществляемых посредством солей, были в некоторых случаях выделены в кристаллическом виде. И хотя все эти соединения представляли собою молекулярные комплексы переменного состава, т. е. являлись не обычными определенными соединениями — дальтонидами, все-таки это не помешало исследователям ввести также и новый вид катализа в стехиометрическое русло. [c.74]

В настоящем докладе представлены результаты изучения совместной полимеризации бутиленов и амиленов при получении полимеров молекулярного веса — 3000. Основные данные по технологии производства полимеров из бутан-бутиленовой фракции на хлористом алюминии, а также сырье и методика лабораторного исследования опубликованы ранее [1]. Дополнительно в качестве катализатора нами применялся комплекс хлористого алюминия с ароматическими углеводородами, выкипающими в пределах 150—220 °С. Содержание хлористого алюминия в комплексе составляло 40 вес.%. Изучение полимеризации бутан-бутиленовой фракции показало, что по относительным скоростям полимеризации бутилены могут быть расположены в следующий ряд изобутилен — бутилен-1 — 1 ис-бутилен-2 — г/)акс-бутилен-2. [c.106]

Опубликованы две интересные статьи [182, 183] о фазовом состоянии системы хлористый алюминий — хлористый водород — толуол и аналогичных систем, содержащих мезитилен. Результаты этих исследований свидетельствуют об образовании многочисленных тройных соединений, содержащих хлористый алюминий, хлористый водород и ароматический углеводород. Для систем, содержащих мезитилен, установить число и природу тройных соединений, образующихся в гомогенной области, оказалось невозможным. Однако детальное изучение этих работ показывает, что исследователям удалось в значительной степени выяснить характер образующихся комплексов. [c.374]

Условия опытов. Время приготовления комплекса 1 ч температура реакции 20° С время реакции 2 ч соотношение (молярное) тетрамер пропилена сероводород равно 1 2, тетрамер пропилена хлористый алюминий — 1 0,1, хлористый алюминий хлористый водород — 1 2. [c.33]

При изучении реакции метилирования нами замечено, что скорость поглощения хлористого метила в процессе реакции резко меняется (рис. 3). В первый момент идет связывание хлористого алюминия в комплекс. В это время наблюдается максимальная скорость поглощения хлористого метила. Затем через 13— Ъ мин скорость поглощения газа резко уменьшается, примерно через 60 мин она снова возрастает. [c.11]

Кажется весьма вероятным, что атом кислорода карбонильной группы координируется с хлористым алюминием, образуя комплекс, в котором усиливается дефицит электронов на атоме углерода карбонильной группы. [c.47]

Изучение зависимости приведенной вязкости спиртового раствора поливинилпиридина от концентрации иода в растворе показало, что "п/с увеличивается с ростом концентрации иода Это поведение, типичное для полиэлектролитов, объясняется диссоциацией комплекса [PyJ]+J = i=[PyJ]+- -J , приводящей к электростатическому отталкиванию зарядов, расположенных вдоль полимерной цепи. Аналогичную зависимость приведенной вязкости поливинилпиридина в нитробензоле от концентрации таких добавок, как хлористый алюминий, хлористое олово и фтористый бор, объяснено авторами образованием комплексов поливинилпиридина с указанными солями и их диссоциацией, по аналогии с зависимостью 1]/с полиакриловой кислоты от степени нейтрализации. [c.743]

Опубликован обзор [71, посвящснный этому методу синтеза. Этот метод представляет интерес в основном потому, что его применяют в промышленности для введения формильнон группы в бензол и его гомологи. Алкильная группа направляет замещение практически избирательно в пара-положенпе. В случае гомологов бензола иногда наблюдаются побочные реакции, например алкилирование, дезалкилирование и миграция алкильных групп. Обычно в качестве катализатора применяют хлористый алюминий, который смешивают при атмосферном давлении с носителем, например хлоридом меди(1). [При атмосферном давлении только смесь хлорида меди(1) и хлористого алюминия образует комплекс с окисью углерода.] Как правило, на каждый моль углеводорода используют 1 моль катализатора. При формилировании гомологов к ним добавляют бензол для предотвращения образования диалкилбензолов. Реакцию обычно проводят при атмосферном давлении и температуре от 35 до 40 °С. Хлорсульфоновая кислота, добавляемая к муравьиной кислоте, представляет удобный источник окиси углерода и хлористого водорода. Выходы сильно колеблются, максимальный выход 90% достигается при формилировании бензола. [c.50]

Реакции, протекающие с участием комплексных соединений упомянутого выше характера, были несколько лет назад предметом подробных исследований Коха и Гильферта [26]. Последние нашли, что катализатор изомеризации (хлористый алюминий — хлористый водород) способен присоединять к ненасыщенным продуктам крекинга молекулярный водород, насыщая их таким образом. Это весьма благоприятно сказывается на стойкости самого катализатора, который в присутствии больших количеств олефинов становится неактивным. Комплекс хлористого алюминия и хлористого водорода может служить переносчиком водорода от молекулы парафина к олефину. При этом сам парафиновый углеводород становится все более ненасыщенным и, наконец, так крепко связывает хлористый алюминий, что последний становится неактивным. В присутствии водорода под давлением эта реакция тормозится или вовсе подавляется [27. [c.522]

При изомеризации -бутана побочные продукты не образуются, а при изомеризации пентана и выше образуются насыщенные продукты разложения легче и тяжелее исходного углеводорода и ненасыщенные углеводороды типа циклопентадиена, образующие с хлористым алюминием маслообразный комплекс активность катализатора при этом снижается. Основным продуктом раопада с меньшим, чем в исходном углеводороде, числом атомов углерода в молекуле является изобутан. Побочные реакции эффективно подавляются добавлением в сырье небольших количеств бензола и проведением изомеризации под давлением водорода, что видно из следующих данных об изомеризации -пентана с AI I3 и НС1 [c.233]

Кетоны, например, образуют с такой сильной кислотой Льюиса, как хлористый алюминий, устойчивые комплексы КК С=0 А1С1з. [c.20]

Тот факт, что я- и а-комплексы, образуемые, например, при взаимодействии толуола с НС1, действительно отличаются один от другого, подтверждается различием в их свойствах. Так, образование я-комплекса не приводит к изменениям цвета, сопровождаясь лишь незначительными иаменениями в- спектре поглощения, что свидетельствует об отсутствии существенных нарушений распределения электронной плотности в толуоле. В присутствии же AI I3 раствор приобретает зеленую окраску, становится электропроводным, и спектр поглощения толуола при этом резко изменяется, что указывает на образование с-комплекса типа 11, поскольку мы не имеем оснований считать, что хлористый алюминий образует комплексы типа AI IJ. [c.139]

Третий метод основан на образовании комплекса хлористый алюминий — хлористый водород — углеводород, представляюш его собой высоко-пязкую жидкость плотностью 1,5 г мл. Если содержание х.лористого алюминия в этом комплексе меньше 70% вес., то растворимость его в углеводороде чрезвычайно мала (0,01%) однако одновременно снижается и активность комплекса. Поэтому активные изомерпзующие катализаторы должны содержать не менее 65% вес. хлористого алюминия. [c.193]

Значительные трудности в этом процессе возникают при отделении твердых примесей (шлама) от раствора диэтилалюминийхлорида. Примеси, как правило, состоят из мелкодисперсных частичек хлористого натрия и легковоспламеняющегося алюминия, которые оседают из реакционной массы очень медленно. Для ускорения осаждения примесей можно проводить грануляцию. Шлам, состоящий из алюминия и комплекса КаС1 А1(С2Н5)С12, после стадии грануляции легко осаждается и транспортируется по трубопроводам. Для гашения шлам обрабатывают метиловым спиртом [c.287]

Фенилдихлорфосфин можно получить по методике, приведен в книге Препаративная орг Химия ГХИ, Москва. 1959 г, стр. Однако следует иметь в виду, что для полного прекрашения вьшеления хлористого водорода, как правило необходимо 8-9 час кипячение (можно с перерывами) Для связывания хлористого алюминия в комплекс следует применять только Р0С1 а не пир1 (как в работе Е.Л.Гефтера, ЖОХ, 28 1338 (1958)), так как neperoi трудно очистить фенилдихлорфосфин от солеи пиридина [c.50]

Получение. Хлористый аллил конденсируется с треххлористым фосфором в ирисутствии хлорида алюминия образующийся комплекс разлагают водой и иолучают дихлораигидрид аллилфосфорной кислоты (1) [И. Реакцией (1) с сш(. -диметилэтилендиамииом в ирисутствии триэтиламина иолучают реагент (2) [21. [c.69]

Получение. Хлористый аллил конденсируется с треххлористым фосфором в присутствии хлорида алюминия образующийся комплекс разлагают водой и получают дихлорангидрид аллилфосфорной кислоты (1) [1 . Реакцией (1) с сиж,к-диметилэтилендиамином в присутствии триэтиламина получают реагент (2) [2]. [c.69]

Вначале были опробованы катализаторы Фриделя-Крафтса, нанесенные на инертную основу. Применение хлористого алюминия или комплекса хлористого алюминия с алкилароматическим соединением, нанесенных на твердый контакт с развитой поверхностью, позволило ревко уменьшить количество сточных вод в процессе алкилирования. Однако в продуктах реакции были найдены следы хлористого алюминия и заметные количества хлористого водорода [52]. Причина загрязнения алкилатов примесями катализаторов - шзкое качество нанесенных катализаторов. [c.29]

Алкилирование парафинов и нафтенов олефинами в присутствии хлористого алюминия рассматривалось как процесс, идущий с промежуточным обра- зованием комплексного соединения между хлористым алюминием и соответствующим углеводородом и дальнейшего действия этилена на комплексное соединение с образованием алкилзамещенного парафина или нафтена. Этот механизм алкилирования относится к типу, охватывающему и реакции каталитического хлорирования с хлористым алюминием как катализатором, при котором между бензолом и хлористым алюминием образуется комплекс Густавсона AI I2 (СбН,) НС1. [c.625]

Здесь — карбоний-ион. Реакция (XXIX) по существу обратна реакции (IX), которая предлагалась как стадия, инициирующая процесс при действии чистых хлористого алюминия — хлористого водорода — на насыщенные углеводороды при повышенной температуре. Поэтому вероятно, что увеличение давления водорода сопровождается возрастанием активности протона в указанной системе, точно так же как это происходит и в водных растворах. Гидрогенолиз н-пентана (табл. 15) и его высших гомологов [114, 125], протекающий в присутствии смеси хлористый алюминий — хлористый водород, может быть следствием этой повышенной активности протона и происходит путем внедрения протона (X), также описанного выше. Независимо от механизма нет сомнения в том, что в присутствии изомеризующих катализаторов должно происходить гидрирование олефина,, так как при нагревании комплекса хлористого алюминия с ненасыщенным углеводородом при 150—175° под давлением водорода освобождается хлористый алюминий и образуется парафин [114], [c.92]

СНз-СН2-СН=СНа + НС1 СНз-СНа-СНС1-СНз Последний образует с хлористым алюминием ионный комплекс [c.56]

В связи с этим не рекомендуется использовать эти соединения в качестве теплоагентов при получении алюминийорганических соединений. При утечке алюминийалкилов в производственные но-меш ения образуется белый дым с затхлым запахом. Аналогичное явление наблюдается и при окислении на воздухе разбавленных растворов этих соединений. Саноцкий указал [9], что при взаимодействии алюминийорганических соединений с воздухом образуется сложный комплекс продуктов окисления и гидролиза, из которых главными являются аэрозоль алюминия, окись алюминия, хлористый водород (если речь идет об алкилалюминийхлоридах) и непредельные углеводороды. Дальнейшие исследования подтвердили эти результаты и выявили ряд других веществ, находящихся в продуктах разложения и окисления алюминийалкилов [10], к которым в первую очередь следует отнести образование различных спиртов и альдегидов, окиси углерода, а также алкилхлоридов (в случае разложения алкилалюминийхлоридов). Отмечается, что концентрация аэрозоля окиси алюминия ускоряется за счет оседания частиц. Кроме того, было установлено, что значительная часть образующихся продуктов гидролиза находится в воздухе не в свободном состоянии, а в адсорбционной связи с аэрозолями [9]. [c.201]

Точно так же как с ацилирующим средством тригалогениды алюминия образуют комплекс с получающимся карбонильным соединением, который в условиях реакции устойчив. Реакции Фриделя —Крафтса с ацилгалоге-нидами требуют поэтому по меньшей мере мольных количеств катализатора. При взаимодействии с ангидридами кислот получающаяся кислота связывает еще один моль катализатора, поэтому в целом необходимо по крайней мере два моля. В каждом случае по окончании реакции образовавшийся комплекс кетона с хлористым алюминием должен быть гидролитически разрушен (соляной кислотой со льдом). [c.307]

Опыты проводились в четырехгорлой колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником, термометром и двумя барботерами. В колбузно-сились определенное количество тетрамера пропилена и навеска хлористого алюминия. Катализаторный комплекс приготавливался путем интенсивного перемешивания смеси в течение 1 н при заданной температуре. Затем температура доводилась до температуры реакции, и через барботер пропускался с постоянной скоростью сероводород. В случае приготовления комплекса при температуре ниже 70° С хлористый алюминий растворяется в тетрамере пропилена лишь частично полное растворение происходит в процессе последующей реакции. [c.32]

Хлористый алюминий образует комплекс с перэфиром за счет пары электронов карбонильного кислорода перэфира. Смещение электронной плотности на А1С1з вызывает сильную поляризацию связи О—О и быструю перегруппировку перэфира. Хлористый алюминий может образовывать прочный комплекс и с продуктом перегруппировки и таким образом в дальнейшем не оказывать [c.215]

Механизм реакции, по-видимому, сложен и полностью еще не изучен. Согласно данным Хинкеля и его сотрудников, он может быть различным в зависимости от природы соединения, в которое вводится альдегидная группа, и от условий реакции [8, 10—14]. Было проведено изучение продуктов, образующихся при взаимодействии цианистого водорода, хлористого водорода и хлористого алю.миния в отсутствие соединений с ароматическим ядром, с целью обнаружить одно или несколько промежуточных соединений, которые могли бы служить агентами при замещении в ароматическо.м ядре. Таким образом было установлено, что цианистый водород, взаимодействуя с хлористым алюминием, образует комплекс, строение которого отвечает формуле I [13], а взаимодействуя с хлористым водородом дает сесквихлорид (И) [15, 16]. В свою очередь последний при нагревании до 100 образует хлорметиленформамидин (III) [12], а при нагревании с хинолином дает иминоформилкарбила.мин (IV) [17]. Были получены также комплексы соединений III и IV с хлористым алюминием [10, 12, 13]. [c.46]

Аллиловый спирт Алкилирование бензола этиле ном в присутствии катализа торного комплекса (А1С1з — 20% НС1-2% Н20--2%) Алюминий азотнокислый Алюминий муравьинокислый Алюминий сернокислый Алюминий уксуснокислый Алюминий хлористый Алюминий хлористый, соляная кислота Алюминий хлорноватокислый Алюминий фтористый [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология