Конденсация, альдольная с кетокислотами

Свойства 1. Как карбоксильная группа, так и кетогруппа а-кето-кислот вступают во все характерные реакции этих групп. Известны сложные эфиры, оксимы, гидразоны и т.д. а-кетокислот. Кетогруппа может вступать в реакции конденсации альдольного типа и присоединять синильную кислоту и бисульфит натрия. [c.52]

Механизм конденсации Кляйзена в некоторых своих чертах напоминает как реакции альдольного присоединения (стр. 423—426), так и рассмотренные выше нуклеофильные реакции производных кислот (стр. 478—481). Первая стадия [уравнение (16-11)] представляет собой образование аниона этилацетата, который, будучи чрезвычайно сильным нуклеофилом, атакует карбонильный атом углерода второй молекулы сложного эфира [уравнение (16-12)]. Элиминирование этилат-иона приводит далее к эфиру р-кетокислоты, этилацетоацетату [уравнение (16-13)]. [c.485]

Альдольная конденсация альдегида с первой молекулой кетокислоты путем присоединения. [c.229]

Конденсация образовавшегося соединения альдольного типа со второй молекулой кетокислоты. [c.229]

В монографии подробно рассмотрен фактический материал но асимметрическим реакциям, опубликованный за последние годы. Обсуждены реакции ахиральных реагентов с хиральными эфирами а-кетокислот, хиральными альдегидами и кетонами, асимметрические реакции присоединений по двойной связи С = О (циангид-риновый синтез, альдольная конденсация, реакции Реформатского и Дарзенса), перенос водорода от хиральных восстанавливающих агентов к ахиральным субстратам (восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею, восстановление реактивами Гриньяра и металлгидридными комплексами). Рассмотрены реакции асимметрического присоединения к алкенам, асимметрический синтез аминокислот, включая и каталитические реакции, асимметрические перегруппировки и реакции элиминирования и, наконец, асимметрические синтезы по гетероатомам (сера, азот, кремний, фосфор). Вкратце рассмотрены вопросы абсолютного асимметрического синтеза, стереоспецифической полимеризации и асимметрического катализа (гетерогенного и гомогенного). В изложении последних вопросов наблюдается известная несистематичность наряду с обзором ряда известных, ставших уже классическими работ приведены данные некоторых последних статей по стереоспецифической полимеризации и гомогенному асимметрическому катализу, причем иногда дается неправильная оценка этих работ. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология