Альдегиды конденсация альдольная

Под влиянием катализаторов основного характера альдегиды и кетоны вступают в реакции конденсации альдольного типа с теми нитропарафинами, которые имеют у одного и того же атома углерода и атом водорода и нитрогруппу. Такие реакции протекают по схеме [c.95]

Этилформиат вступает в альдольную конденсацию довольно своеобразным способом, и поэтому этому вопросу посвящен спе циальный раздел (о других конденсациях Кляйзена см. гл. 11 Кетоны , разд. Е.2, и гл. 14 с0фиры карбоновых кислот , разд. В.1). Имеется ряд таких реакций [1]. Если кетон содержит две различные активные метиленовые группы, как, например, метилэтилкетон, конденсация может протекать по любой алкильной группе с образованием альдегидов I и И, что и наблюдалось р дост аточной Степени [2]. Согласно Роху, даже в случае фенилацетона предпочтительнее формилирование метильного углерода, хотя продукт, получаемый из этого соединения, легко превращается вновь в исходное соединение, в результате чего происходит конденсация по метиленовому звену [3]. На деле конденсация по метильному углеродному атому, по-видимому, преобладает в тех случаях, когда для конденсации используют растворители, свободные от спиртов. Если исключить проблему формилирования кетона по двум атомам углерода, протекает реакция конденсации и выходы достигают 50—80%, однако необходимо очень осторожно обращаться с продуктом, так как он склонен к дальнейшей полимеризации или конденсации с образованием более сложных структур [4]. Обычно продукт выделяют в виде натриевой соли [5, 6],. но при быстрой экстракции охлажденного подкисленного раствора натриевой соли можно получить и свободную кислоту. Приведен пример нежелательной с точки зрения получения альдегидов конденсации [7] [c.76]

ПЕРЕКРЕСТНАЯ АЛЬДОЛЬНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ, Альдольная конденсация двух различных альдегидов называется перекрестной альдольной конденсацией. Проводить альдольную конденсацию сразу с двумя разными альдегидами, содержаш ими а-водородные атомы, не имеет смысла, так как в результате такого синтеза получается смесь всевозможных продуктов. Ниже в качестве примера приведена реакция ацетальдегида с пропаналем. [c.72]

С помощью смешанной альдольной конденсации, проводимой в регулируемых условиях, можно синтезировать высшие альдегиды. Конденсация ацетальдегида с н-масляным альдегидом может протекать двояко [c.303]

Конденсация альдольного типа, основание — карбонат калия. Смесь 0,1 моля анисового альдегида, 0,1 моля пиперидида сор-биновой кислоты, 1,0 г аликвата 336 и 4,0 г сухого К2СО3 в 30 мл толуола нагревают при 90 С в течение 10 ч. Реакционную смесь обрабатывают 50 мл воды, слои разделяют, водный слой дополнительно экстрагируют дихлорметаном. Объединенный органический экстракт сушат и концентрируют на роторном испарителе. Остаток обрабатывают 10—20 мл эфира и затем осторожно добавляют петролейный эфир и оставляют кристаллизоваться на холоду. Аликват остается в растворе. Пиперидид 7- (4-меток-сифенил)гептатриен-2,4,6-овой кислоты (т. пл. 133 С) получается с выходом 63% [1613]. [c.237]

Второй побочной реакцией, протекающей при взаимодействии магнийорганических соединений с кетонами (а иногда и с альдегидами), является альдольная или кротоновая конденсация исходного кетона, обусловливаемая энолизацией его например [c.43]

Особенно интересно протекает автоконденсация оптически чистого D-глицеринового альдегида под влиянием 0,1 н. окиси бария (X. О. Л. Фишер, 1936 г.). Можно было доказать, что сначала происходит эпимеризация D-глицеринового альдегида в диоксиацетон и затем конденсация альдольного типа [c.259]

Этот подход к синтезу производных пиррола связан с катализируемой солями самария конденсацией альдольного типа нитроалканов с иминами, генерированными при взаимодействии аминов с альдегидами. Все три компоненты реакции вводятся в реакционную смесь одновременно [167]. [c.340]

В табл. 1 приведены результаты гидролиза (6 ч, 80—82° С) перекисных продуктов, полученных в результате озонирования а-гексена. Как следует из этих данных, основными продуктами гидролиза мономерного озонида гексена являются валериановый альдегид и валериановая кислота, муравьиная кислота и формальдегид. Добавки кислот и щелочей увеличивают соотношение валериановая кислота валериановый альдегид в пользу альдегида. Однако при увеличении концентрации как кислоты, так и щелочи образующийся валериановый альдегид претерпевает альдольную конденсацию или конденсацию с формальдегидом с образованием, соответственно, альдоля валерианового альдегида и а-оксиметил-пентаналя, а также более глубокую конденсацию с образованием высокомолекулярных продуктов (табл. 1). [c.120]

Эти новые гидридные реагенты вытеснили старые методы, такие как восстановление в процессе растворения металлов, хотя реакция Меервейна — Понндорфа — Верлея [74] с алкоголятами алюминия в качестве гидридных доноров еще применяется для восстановления альдегидов, имеющих другие способные к восстановлению группы, например хлораля. Большинство альдегидов претерпевают альдольную конденсацию (см. разд. 5.1.5.2) под действием водной щелочи, но те из них, которые лишены а-водородных атомов, вступают в реакцию Канниццаро [75]. Уравнение [c.505]

Дегидратация таких альдолей, как 1 и 2, в соответствующие ненасыщенные соеди-вения — кротоновый альдегид и окись мезитила 3 — происходит легче в кислом растворе. Однако в некоторых случаях, особенно при конденсации альдольного типа ароматических альдегидов с кетонами, продуктом реакции является непосредственно ненасыщенный кетон даже в щелочных условиях. В других случаях выгодно использовать специальные методы дегидратации, например пиролиз бензоата альдоля [c.156]

При нагревании уксусного альдегида (4 моль) с избытком аммиака (в присутствии ацетата натрия) протекают процессы конденсации альдольного типа, аммо-нолиза и дегидратации. Так осуществляют синтез алкил-пиридинов. Составьте с.хемы реакций. [c.227]

Из химических реакций, происходящих между компонентами самой отдушки, наиболее распространены образование эфиров из спиртов и кислот, образование новых эфиров в результате изменения радикалов в присутствующих эфирах, образование ацеталей и полу-ацеталей между спиртами и альдегидами, образование Шиффовых оснований между аминами и альдегидами, конденсация альдольного типа между спиртами и альдегидами, окисление спиртов и альдегидов. [c.29]

Синтез сахаров из гликолевого альдегида. Сахаристые вещества были получены синтетически и из гликолевого альдегида. Последний несравненно быстрее, чем формальдегид, должен вступа1ь в реакцию альдольной конденсации, так как в нем водородные атомы при смежном с карбонильной группой атоме угл рода более подвижны, чем водородные атомы формальдегида. Так, например, три молекулы гликолевого альдегида при альдольной конденсации образуют смесь альдогексоз [c.297]

Продукты конденсации других альдегидов. При альдольной конденсации ацетальдегида образуется -гидроксимасляный альдегид, называемый просто альдолем [c.577]

Более новые способы синтеза 2-этилгексанола состоят в совмещении оксосинтеза масляных альдегидов с альдольной конденсацией и дегидратацией (альдокс-процесс), когда к карбонилам кобальта добавляют щелочь, катализирующую две последних реакцни. Предложен и другой процесс, совмещающий гидроформили-рование, альдольную конденсацию, дегидратацию и гидрирование. Это удается осуществить в присутствии щелочи и при катализе карбонилами кобальта, модифицированными трибутилфосфином. [c.578]

У. Укажите СН-киолотные. центры в молекуле циклооктен-1-альдегида для альдольной конденсации. а. В альдегидной группе б. У 2-С-атома в. У 3-С-атома г. У 4-С-атсма д. У 5-С-атома- е. У 6-С-атома ж. У 7- -атома з. У 8-С-атома [c.146]

Далее процесс может идти различными путями. Молекулы образовавшегося гликолевого альдегида подвергаются альдольной конденсации либо с молекулами исходного формальдегида и таким образом последовательно наращивается цепь, [c.245]

Под влиянием к-т н оснований А. превращ. в ацетальдоль. к-рый легко дегидратируется в кротоновый альдегид (см. Альдольная конденсация). Легко окисляется в уксусную кислоту. [c.224]

Полимеризация — образование полимера из мономера. Мономер — термин, имеющий смысл только по отнощению к его полимеру. Если нет полимера, нет и мономера. Однако исторически содержание, вкладываемое в понятия полимер и полимеризация, менялось. Во-нервых, как раз в области альдегидов и кетонов понятие полимеризация было противопоставлено понятию конденсация. Для конденсации (альдольной, кротоновой) характерно образование новой С— С-связи. К нолимеризации в этом узком смысле относили лишь связывание мономерных молекул неуглеродными связями в полимерную молекулу, легко подвергающуюся деполимеризации. В результате очевидного родства полиоксиметиленов с другими полимерами альдегидов и вследствие недостаточной точности обычного количественного анализа, не обнаруживающего наличия концевых групп (в нашем примере полиоксиметиленов концевые группы НО—, СН3О— или НОЗОзО—), такого рода вещества тоже начали называть полимерными, а процесс их образования — полимеризацией, и это наименование распространилось на все подобные линейные высокомолекулярные соединения, независимо от того, связаны ли мономеры углерод — углеродными или иными связями. Это ныне общепринято, хотя назвать такие линейные высокомолекулярные вещества полимерами данного мономера можно, только закрыв глаза на наличие концевых групп (часто, впрочем, строго говоря, не установленных). Так, например, полиэтилен (см. стр. 276), получаемый полимеризацией этилена в присутствии кислорода и имеющий строение НО—(СИзСНа) —ОН, называют полимером этилепа. Другими примерами линейных полимеров являются серии полигликолей, получаемых действием окиси этилепа на этиленгликоль в кислой среде (стр. 125) [c.151]

Альдольная конденсация (118], т. е. присоединение енола или енолят-аниона к карбонильной группе альдегида или кетона, детально обсуждалась для алифатических альдегидов в разд. 5.1.5.2. Поэтому в данном разделе будут упомянуты лишь факторы, специфичные для ароматических альдегидов. В случае алифатических альдегидов обычно удается выделить продукт конденсации альдольного типа, тогда как с ароматическими альдегидами в норме происходит дегидратация в а,р-непредельное карбонильное соединение, если применяется избыток основного или кислотного катализатора. Однако недавно несколько групп исследователей разработали методы генерирования енолов и енолят-анионов в отсутствие избытка основания [119—123]. Последующая конденсация с ароматическими альдегидами протекает с образованием альдольного продукта с хорошим выходом, тогда как прежде из-за побочных реакций самоконденсации (для енола) и полиаль-дольной конденсации образовывались сложные смеси продуктов, особенно с алифатическими субстратами. При использовании предварительно приготовленных енолятов и низких температур было обнаружено, что альдольные конденсации проявляют высокую стереоселективность, если присутствуют объемистые заместители [схема (57)], однако с небольшими группами селективность уменьшается или вообще исчезает [122]. Высокую селективность можно объяснить образованием переходного состояния (29), в котором два кислородных атома карбонильных компонентов образуют хелат с катионом металла. В поддержку этого предположения говорит наблюдение, что при отсутствии у катиона хелатообразующей способности, например при использовании К4М+, продукты имеют противоположную стереохимию [уравнение (58)] в этом случае, вероятно, образуется переходное состояние (30), в котором электростатическое отталкивание сведено к минимуму [122]. [c.724]

Другие методы синтеза разветвленных моносахаридов имеют менее общий характер. Для получения моносахаридов, имеющих разветвление у Са, может применяться альдольная конденсация алкилиденовых производных аль-форм сахаров с альдегидами. Конденсация с формальдегидом сопровождается восстановлением альдегидной группы моносахарида по реакции Канниццаро. Этим способом была синтезирована, например, Х)-апиоза [c.349]

Конденсации. Альдольную конденсацию альдегида с нитроалка-ном можно осуществить с помощью основной И. с. 1КА-4бо [24]. [c.66]

Таким образом, конденсации альдольно-кротоиового типа могут служить методом построения молекул с углеродным скелетом заданного строения (прямоцепочечным, разветвленным, циклическим, би- и полициклическим). Помимо этого широкие синтетические возможности представляют преобразования имеющихся в продуктах конденсации карбонильной и оксигрупп, а также двойной связи или группировок, вносимых карбонильным или метиленовым компонентом. Так, например, восстановлением, альдолей могут быть получены 1,3-диолы, а из них — сопряженные диены восстановлением а,р-непредельных соединений — продуктов кротоновой конденсации — могут быть получены соответствующие предельные альдегиды или кетоны, а также спирты. Конденсации с участием альдегидов и кетонов представляют значительный интерес для синтетической органической химии. [c.182]

Дегидрогенизация н-бутилового спирта в масляный альдегид выход 50% от теоретического, превращается 70% исходного спирта получается 10% бутил-бутирата небольшое количество масляного альдегида подвергается альдольной конденсации температура 450° [c.356]

Известно, что в альдольной конденсации обычно участвуют атомы водорода в а-положении к альдегидной группе. Так же как и уксусный альдегид, к альдольной конденсации с участием метильной группы способны и молекулы, содержащие одну или несколько 10 [c.147]

В случае альдегидов для получения хороших результатов используют избыток реактива Гриньяра. При наличии избытка альдегида может произойти окисление образовавшегося алкоголята. Кроме того, галогенмагниевый алкоголят катализирует конденсацию альдольного типа. При проведении этой реакции сначала приготовляют избыток реактива Гриньяра, а затем к нему постепенно добавляют альдегид. [c.400]

Реакция, осуществляемая альдолазой, представляет собой конденсацию альдольного типа. Альдолаза, по-видимому, полностью специфична по отношению к фосфодиоксиацетону, но она способна действовать с рядом альдегидов, например с О- и Ь-фосфоглицери-новым альдегидом и О-эритрозофосфатом. Эта относительная специфичность могла бы привести к ресинтезу асимметрично меченной гексозы. Альдолаза обычно действует на фосфорилированный сахар, у которого 3-й и 4-й атомы углерода имеют ОН-группы в транс-положении. Альдолаза из растений отличается от альдолазы из мышц тем, что она не ингибируется тяжелыми металлами, а от альдолазы из дрожжей тем, что не ингибируется цистеином. [c.123]

Фенилацетат-ион, вероятно, превосходный нуклеофил в неполярной среде, но относительно слабое основание. В случае а-бромальдегидов реакция замещения кажется более вероятной, чем конденсация альдольного типа, даже для неэкранированных альдегидов [25]. Подобным примером такого равновесия ну-клеофил/основание является случай 4-бромциклогексенона [8]. В условиях межфазного катализа замещение бромид-иона на аДетат происходит быстрее, чем дегидрогалогенирование с образованием фенола [уравнение (6.9)] [8]. [c.119]

Известно, что в альдольной конденсации обычно участвуют атомы водорода в а-положении к альдегидной группе. Так же как и уксусный альдегид, к альдольной конденсации с участием метильной группы способны и молекулы, содержащие одну или несколько групп —СН=СН— между метильной и альдегидной группами [c.136]

Альдольная конденсация. Альдольная конденсация часто имеет место, хотя и составляет незначительную долю в общем балансе реакции. Альдегиды гораздо более склонны участвовать в этом взаимодействии, чем кетоны. Восстановление альдегидов алкоголятами алюминия всегда сопровождается далеко идущей альдолизацией. Необычно ведет себя циклонентанон в реакции с изо-пропилмагнийгалогенидами [c.35]