Верлей

Восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею и окисление по Оппенауэру. Метод восстановления альдегидов и кетонов алкоголятами алюминия (восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею) широко применяется при получении спиртов. В процессе реакции алкоголят окисляется до соответствующего карбонильного соединения [c.154]

Ароматические углеводороды можно алкилировать спиртами в присутствии серной кислоты. Верлей , применяя олеум (около 30% SOg), получил выходы продуктов реакции около 60% Бергу удалось повысить выходы до 65—70%. Отрицательной стороной применения олеума является образование в качестве побочных продуктов реакции сульфопроизводных, М. Мейер применил 70—80%-ную серную кислоту, что позволило избежать сульфирования и смолообразования. [c.301]

Альдегиды и кетоны можно с помощью алкоголятов магния или алюминия восстановить до спиртов, причем взятый алкоголят окисляется до соответствующего карбонильного соединения [схема (7.154), восстановление по Меервейну — Понндорфу—Верлею]. [c.179]

Общие методики восстановления альдегидов и кетонов по Меервейну — Понндорфу—Верлею Орг., 477 сложных эфиров по Буво — Блану Орг., 423 карбонильных соединений к производных кислот алюмогидридом лития Орг., 485. [c.138]

Поскольку гидридное перемещение обратимо, оно может быть использовано и для получения вторичных спиртов из кетонов (восстановление по Мейервейну — Пондорфу — Верлею). Восстановление ведут в изопропиловом спирте в присутствии каталитических количеств изопропилата алюминия. [c.204]

Восстановление по Меервейну—Понндорфу—Верлею [c.179]

В 1961 г. Вебстер выделил каллидин из человеческой плазмы после обработки ее калликреином из мочи человека. Верле выделил этот пептид из бычьей плазмы после инкубации с чистым свиным калликреином из подчелюстной железы. В настоящее (Время каллидин синтезирован Буассона (1962) и Николаидесом. Каллидин 1П —декапептид, отличается от брадикинина только наличием дополнительного N-концевого лизина лиз—арг—про—про—гли—фен—сер—про—фен—арг [c.702]

В противоположность алкоголятам натрия алкоголяты алюминия растворимы в органических растворителях и перегоняются без разложения. Их можно считать гомеополярными соединениями. Таким образом, алкоксигруппы находятся далеко не всегда в виде свободных анионов. Основность алкоголятов алюминия мала, и они не способны в нормальных условиях переводить карбонильные соединения в их еноляты, т. е. они не катализируют альдольную реакцию или катализируют в очень незначительной степени. Вследствие этого, а также из-за большой способности к хелатообразованию, алкоголяты алюминия особенно пригодны для восстановления по Меервейну — Понндорфу — Верлею. [c.180]

Восстановление. -дикарбонильных соединений по Меервейну — Понндорфу — Верлею обычно не удается, так как эти довольно кислые вещества образуют соединения алюминия, которые выпадают в осадок и, таким образом, выводятся из сферы реакции- [c.181]

Как и при восстановлении по Меервейну — Понндорфу — Верлею, при окислении по Оппенауэру не затрагиваются двойные связи. Может, однако, происходить изомеризация с образованием а,р-ненасыщенных карбонильных соединений. [c.181]

Слирты, получаемые восстановлением по Меервейну—Понндорфу—Верлею [c.182]

Реакция восстановления по Мейервейну — Понндорфу — Верлею идет до конца, если взять избыток восстановителя (изопропилового спирта), а реакция окисления по Оппенауэру — если взять избыток ацетона. [c.616]

После этого для всех частиц решаются численно уравнения движения с помощью скоростного алгоритма Верле с таким щагом по времени т, который позволяет сохранять энергию системы постоянной без дополшггельной коррек-щщ. В процессе решения через Ю.т запоминаются координаты и скорости 10 частиц растворителя. Для макромолекулы в тех же точках фазовой траектории запоминаются координаты центра масс. Полученная траектория протяженностью IU. 1 обрабатывается согласно уравнению Эйнштейна для диффузии [c.105]

Обратимся к решению (3.59) при Ь = 0. Среди прочих течений вязкой или идеальной жидкости оно позволяет воспроизвести один из типов разрушения вихря. Это явление описано Верле [18] и послужило предметом многочисленных исследований. Обзоры работ по изучению этого вихревого образования можно найти в [19-24]. Там же и в альбоме Ван Дайка [25] представлены фотографии явления при обтекании под углом атаки треугольного крыла с острой передней кромкой, а также в трубах с закрученным вокруг оси потоком. На фотографиях течений в статьях Лейбовича [21] и Эскудиера [23] видна структура вихревых образований. Вихревая система утолщения ( пузыря ) включает либо один сомкнувшийся на оси кольцевой вихрь [23], либо два, один из которых вложен в другой [21, 23]. В работах [19-23] проведена аналогия между вихревым образованием и отрывом потока вязкой жидкости от [c.212]

Веллюз 387, 899 Вендт 602, 897 Венкатараман 681 Верлей 201 [c.1150]

Поэтому можно указать лишь на эмпирические способы определения величин удерживания, основанные на изучении удерживания различных веш еств при применении нескольких неподвижных фаз и на использовании определенных закономерностей. Например, на основе многочисленных данных по удерживанию неподвижные фазы располагают в определенную последовательность, соответствующ,ую их полярности, определяемой по газохроматографическим данным (Роршнейдер, 1959 Майер, Карпати, 1962), и этим путем находят последовательность, правильно выражающую взаимодействия, происходящие в процессе разделения. Еще лучше описывается процесс разделения на некоторой неподвижной фазе, если удерживание выражать в логарифмическом виде по отношению к ряду к-алкапов (Ковач, 1958 Верли, Ковач, 1959 Роршнейдер, 1959 и 1965). [c.187]

Описанные уже выше трудности в определении универсальных газохроматографических характеристик побудили Ковача (1958), а также Верли и Ковача (1959) ввести так называемые индексы удерживания для характеристики анализируемых веществ. По Ковачу, индекс удерживания компонента определяется путем логарифмической интерполяции между объемами удерживания двух четных н-алканов (см. разд. 3.1) . При этом должно выполняться условие Т парафин 1 компонент гитарафин 2 ТаК КаК Выбор [c.234]

Чтобы обеспечить более эффективное осаждение вещества, образующего туман, разработаны специальные ловушки, в которых аэрозоли разрушаются при помощи электрического поля (Томпсон, 1961) или под действием центробежной силы (Верли и Ковач, 1959 и 1960). Выход повышается до 95%, но такие охлаждающие системы из-за их больших размеров пригодны преимущественно для препаративной газовой хроматографии. [c.257]

Тепло, необходимое для литья под давлением, складывается пз тепла, подводимого извне для нагревания материала в цилиндре машины, тепла, в которое превращается работа трения и адиабатического сжатия, а такл<е теила, выделяющегося нри реакции от-верл<дения. Несомненно, что большая часть тепла связана с повышением температуры за счет трепня. Работу снл трения молено увеличить, применяя расплав большей вязкости, повышая частоту вращения червяка и противодавление, а таклее увеличивая скорость материального потока (например, путем повышения давления впрыска и/или сужением поперечного сечения сопла).При пре- [c.160]

Общая методика восстаиовлеиия кетонов и альдегидов по Меервейну — Понидор-фу—Верлею (табл. 129). Для синтеза используют хорошо высушенный прибор для перегонки с бО-сантиметровой колонкой Вигре (очень выгодно использовать насадку Хана, см. рис. 59). В перегонной колбе нагревают 0,2 моля карбонильного соединения с 1 М раствором изопропилата алюминия (см. разд. Е), в абсолютном изопропиловом спирте, содержащим 0,2 моля изопропилата алюминия. Температуру нагревательной бани регулируют таким образом, чтобы скорость- [c.181]

Для проведения восстановления по Меервейну — Понндорфу — Верлею часто используют [1 М раствор в абсолютном изопропаноле, сохраняемый. в тщательна запарафинированной склянке с притертой пробкой, [c.362]

Опубликован обзор [261, посвященный этой реакции, представляющей собой обратную ре 1ию восстановления по Меервейну — Пондорфу — Верлею. Хйтя она применима как к альдегидам (гл. 10, разд. А.З), так и к кетонам, наибольшее значение она имеет для синтеза кетонов, особенно в области стероидов, где так желательны мягкие условия, в которых проводится эта реакция. Для получения альдегидов предпочтительно применение алюмината того спирта, который должен быть окислен, и какого-нибудь альдегида, кипящего примерно на 50° выше, который служил бы для поглощения водорода. Образующийся продукт можно отогнать от этой смеси при пониженном давлении [271. При обычном проведении реакции можно [c.95]

Эти методы вытесиипи старый громоздкий способ окислеиия вторичных спиртов по Оппенауэру (1937). Окисление ио Оппенауэру заключается в нагревании спирта с алкоголятом алюминия в присутствии карбонильного соединения, которое вьшолняет функцию акцептора гидрид-иона. Окисление вторггшых спиртов по Оппенауэру представляет собой обратимый процесс (обратная реакция назьшается восстановлением ио Меервейну-Понидорфу-Верлею). Равновесие можно сместить вправо, еслн в качестве карбонильной комионенты будет выбран сильный акцептор гидрид-иона — и-хинон, флуоренон, беизофенон, хлоранил (2,3,5,6-тетрахлор-1,4-беизохинон) [c.897]

В 1925 г. Верлей [t] и Меервейн и Шмидт [2] независимо друг от друга открыли, что альдегиды можно восста-навлипать в первичные спирты действием этилата алюминия в присутствии этилового спирта. Восстановлснис аль легида происходит за счет окислсния эквивалентного количества этилового спирта в уксусный альдегид. [c.194]

Весьма удобно применить ловушку Дина и Старка видоиз-ыененную таким образом, чтобы можно было обеспечить непрерывный возврат в колбу более тяжелого органического слоя. Такую ловушку можно сконструировать по типу небольшого экстрактора Верли [c.310]

Методы, основанные на использовании комплекса СгОз с пиридином или систем с ДМСО, вытеснили более старые способы окисления. Один из таких способов — окисление по Оппенауэру [24] — представляет собой процесс, обратный восстановлению по Меервейну — Покн-дорфу — Верлею (см. гл. 3). Он заключается в нагревании спирта, под-> лежащего окисленлю, с алкоголятоМ алюминия в присутствии карбонильного соединения, которое действует как акцептор водорода. Реак- [c.313]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология