Параметры решетки для соединений

Материал предыдущего параграфа наглядно показывает разницу в скорости затухания люминофоров различного состава. В пределах одного химического класса часто удаётся, однако, подметить определённые черты сходства в затухании, основанные на общности механизма люминесценции соединений данного класса. Анализ экспериментального материала позволяет наметить особенности состава и структуры, оказывающие влияние на ход затухания. К числу факторов, меняющих затухание, следует отнести химический состав трегера, тип и параметры кристаллической решётки, природу излучающего атома, характер внедрения активатора в решётку трегера, концентрацию активатора, число активаторов и, наконец, особенности структуры в отношении размеров зерна,, элементарного кристаллика и степени совершенства последних. [c.188]

В случае активированных соединений влияние состава и параметров решётки нагляднее всего. можно проследить на люминофорах с редкими землями. Катодолюминесценция их изучена довольно подробно в большом числе разнообразных трегеров [203, стр. 09]. В силу хорошей экранировки незаполненных электронных оболочек редкие земли часто дают характерные линейчатые спектры, по которым они без труда могут быть идентифицированы. Гем не менее, при переходе от одного трегера к другому всегда наблюдается некоторое смещение линий по спектру, а также различное распределетше между ними интенсивности, что ведёт иногда к глубокому изменению суммарного [c.137]

Соединения, отвечающие третьему разделу схемы, с одинаковым типом структуры и близкими параметрами решётки, но различным химическим составом, изучены в люминесценции сравнительно слабо. В этом отношении интересно поведение виллемита и его кристаллохимического эквивалента— литий-бериллий фторида (Ь12ВеР , фторида кальция и двуокиси церия, фторида магния и двуокиси титана. В двух последних парах в связи с удвоением заряда у церия и титана спектры излучения сдвинуты в сторону более длинных волн. Аналог виллемита — литий-бериллий фторид—при возбуждении электронным лучом люминесцирует слабо. Это затрудняет количественное сравнение его с виллемитом, но качественно спектры обоих близки. Можно предположить, что при одинаковом типе структуры и близких параметрах решётки разница в химическом составе трегера влияет скорее на коэффициент полезного действия, чем на механизм работы излучающего атома. [c.142]

Зависимость люминесцентной способности от параметров решётки выяснена очень подробно на большом числе бинарных и тройных систем. Замещение в сульфиде цинка катиона кадмием или ртутью, а аниона селеном или теллуром вызывает систематический сдвиг полосы излучения в длинноволновую часть спектра. Это смещение идёт совершенно плавно вместе с изменением состава, пока существует полная изоморфная смесимость и твёрдый раствор сохраняет тип структуры, свойственный чистым компонентам системы. Помимо цинк-кадмий сульфидов [111, 112, 113, 116, 138, 233], аналогично поведение полосы испускания в системах aS dS, ZnS aS. SrS dS [221, стр. 36—38], когда при наличии изоморфной смесимости в силу меняющегося состава изменяется расстояние между узлами и сила связи в решётке. В первой из указанных систем добавка сульфида кадмия понижает яркость свечения и сдвигает ).тах излучения в длинноволновую часть спектра такой же сдвиг во второй системе вызывается повышением концентрации сульфида цинка, но яркость свечения при этом прогрессивно растёт. Непрерывный сдвиг полосы излучения при изменении химического состава обнаружен также в активнрованно11 самарием системе aS SrS. Это дало основание предполагать [302, 241], что люминесцентные центры не представляют собой определённых химических соединений. Чуждые решётке излучающие атомы находятся под объёмным влиянием всего кристалла, и каждый из [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология