Люминесцентная способность

В тех редких случаях, когда ассоциированные молекулы не утрачивают люминесцентную способность [2], концентрационные изменения спектров люминесценции также могут напоминать изменения спектров, происходящих при ионизации. При этом, так же как и при ионизации, может наблюдаться аналогичная зависимость выхода свечения от длины волны возбуждающего света [И]. [c.288]

Наконец, ассоциированные молекулы в большинстве случаев не обладают люминесцентной способностью поэтому концентрированные растворы [c.290]

Красителей либо вовсе перестают люминесцировать, либо светятся очень слабо. Наоборот, ионизованные молекулы, как правило, не утрачивают люминесцентной способности. Их присутствие меняет спектральный состав [c.290]

Люминесцентной способностью обладают многие вещества, находящиеся во всех трех агрегатных состояниях. Простейшими люминесцирующими веществами являются газы и пары различных элементов (кислород, сера, йод и Др.). Люминесцируют редкоземельные элементы, соли урана, ряд ароматических соединений, растворы различных красителей и др. Особый класс люми- [c.134]

Методы люминесцентного анализа успешно используют в анализе лантаноидов, соединений урана и ряда других элементов. Люминесцентной способностью обладают многие органические соединения бензол, нафталин и их многочисленные производные, биологически активные вещества (витамины, антибиотики, гормоны), многие пигменты и т. д. Благодаря низкому пределу обнаружения и простоте применяемой аппаратуры люминесцентный анализ успешно развивается и является одним из перспективных методов. [c.113]

Внутреннее тушение — тушение, вызываемое процессами, происходящими внутри самой молекулы в результате взаимодействия ее частей. Сюда относятся преобразование поглощенной энергии возбуждения в энергию колебания частей молекулы и последующая передача энергии в окружающую среду, переход молекулы при возбуждении в новую модификацию и диссоциация молекулы. К внутреннему тушению приводят и те случаи падения люминесцентной способности вещества, которые являются результатом физико-химических преобразований люминесцирующих молекул, их переход из люминесцентных модификаций в нелюминесцентные . К этому виду тушения могут быть отнесены концентрационное тушение (по крайней мере, в некоторой своей части), температурное тушение и др. Такого рода классификация более удобна в химии, так как в большей степени отражает процессы химичес ого взаимодействия. [c.23]

Многие ароматические углеводороды обладают канцерогенными свойствами, которые первоначально пытались связать с электронодонорными и электроноакцепторными свойствами молекул , с люминесцентной способностью, а впоследствии с положением Г-уровней. В работе показано, что между положением Г-уровней и канцерогенной активностью ароматических углеводородов нет однозначной зависимости. [c.75]

Установление связи между структурой молекулы и ее люминесцентной способностью очень важно для использования имеющихся и поисков новых люминесцирующих веществ. К сожалению, в настоящее время нельзя дать однозначного ответа на этот вопрос. В статье О связи флуоресценции органических красителей с их химической структурой Феофилов писал [c.40]

Жесткость молекулярной структуре может быть придана не только замыканием нескольких колец с помощью той или иной группы, но также путем фиксации положения отдельных частей молекулы при ее адсорбции на какой-либо поверхности, при замораживании растворов или при введении красителя в твердый раствор. Увеличение люминесцентной способности в этих случаях можно объяснить не только невозможностью относительных разворотов отдельных частей молекулы, но также значительным уменьшением внутримолекулярных колебаний. Так, нелюминесцирующий комплекс магния с магнезоном ИРЕА начинает ярко светиться при замораживании содержащих его растворов. [c.53]

Люминесценция и структура молекул. Для использования имеющихся и поисков новых люминесцентных веществ важно установить связь между структурой молекулы и ее люминесцентной способностью. К сожалению, пока нет однозначного мнения по этому вопросу. [c.62]

Красками-фонариками можно назвать светящиеся краски (чаще их называют люминесцентными). Способность светиться они приобрели потому, что в их составе есть светящийся пигмент, называемый люминофором (в переводе с греческого люминофор — носитель света). [c.139]

Помимо колебательных водородная связь достаточно ярко проявляется также в электронных спектрах поглощения и флуоресценции, а также в спектрах магнитного резонанса. Существенно при этом, что теоретический анализ этого явления в области электронной спектроскопии требует учета принципа Франка—Кондона, имеющего и в этом случае весьма важное значение. Одним из основных экспериментальных критериев, свидетельствующих о появлении водородной связи в системе и вытекающих из принципа Франка—Кондона, служит резкое возрастание стоксовского сдвига спектра флуоресценции по отношению к спектру поглощения (см. 9.4). Кроме того, довольно часто внутримолекулярная водородная связь увеличивает люминесцентную способность вещества, приводя к повышению [c.107]

Особенности кристаллической структуры в отношении размеров и совершенства элементарных кристалликов оказывают исключительно большое влияние на яркость. Лучшим примером служит быстрый рост яркости при переходе от аморфного состояния к кристаллическому. Необходимость термической обработки для получения препаратов с высокой люминесцентной способностью прямо указывает на процесс перекристаллизации как на фактор, повышающий вероятность оптических переходов в кристалле [289,321, 254, 290]. Исключения из этого правила почти неизвестны многочисленные примеры положительного влияния приведены во второй части книги. [c.48]

Есть соединения, люминесцентная способность которых является индивидуальным свойством самой молекулы. К ним принадлежат многие органические препараты, вольфраматы, молибдаты, многие соединения редких земель и соли урана, содержащие радикал иОд. Посторонние примеси в такого рода соединениях, как правило, только понижают их люминесцентную способность, а термическая обработка или перекристаллизация не всегда обязательны. В некоторых из перечисленных соединений, однако, люминесцирует не каждая молекула или радикал, а только те, которые в силу препаративных [c.49]

Люминофоры, каждая молекула которых обладает люминесцентной способностью, обнаруживают, как правило, малую интенсивность свечения. Они пока не получили практического применения и освещены только в небольшом числе специальных работ основной экспериментальный материал по их катодолюминесценции не систематизирован. [c.105]

В простейшем виде многократную активацию можно наблюдать в предельно активированных люминофорах. Под ними подразумеваются соединения, трегер которых за счёт отклонений стехиометрического состава сам обладает люминесцентной способностью, но она повышена дополнительной присадкой очень небольшого количества постороннего активатора. Эта присадка настолько мала, что излучение её не подавляет основной полосы трегера. При достаточной мощности возбуждения спектр излучения таких люминофоров содержит обе полосы, соответствующие каждому типу имеющихся в наличии излучателей. [c.127]

Величина энергетической отдачи как условная мера люминесцентной способности определена в катодолюминесценции для ограниченного числа соединений. Максимальное значение её констатировано у некоторых цветных сульфидов. В частности, для активированного медью сульфида цинка в оптимальных условиях возбуждения отдача достигает 10%. Несколько меньше она (8—8,5%) у активированных серебром или медью цинк-кадмий сульфидов [c.231]

Подавляющее большинство наблюдений по связи люминесцентной способности с составом и структурой от- [c.236]

Практика работы с катодолюминофорами показывает, что в результате эксплоатации трубки светоотдача экрана систематически падает. С чисто внешней стороны это сопровождается изменением окраски люминофора. В поверхностном слое последнего, обращённом к лучу, можно констатировать появление буровато-коричневой окраски. Интенсивность её с течением времени растёт. В конечном счёте окраска захватывает всю толщу люминофора и делает экран практически непрозрачным. Такое необратимое изменение экрана, сопровождающееся падением люминесцентной способности, носит в технике название выгорания . Основными факторами, которые определяют процесс выгорания, служат а) химический состав люминофора, [c.249]

Накопление в результате диссоциации неактивного, но сильно поглощающего материала понижает прозрачность экрана и увеличивает его поглощение. Учитывая это обстоятельство, при оценке падения светоотдачи со временем необходимо различать собственно утомление как потерю люминесцентной способности и понижение яркости (отдачи) за счёт увеличившегося поглощения экрана. Для определения удельного веса обоих факторов была сделана специальная трубка с электронным прожектором, наклонённым под углом 45° к плоскости экрана. Через специальное окошко в слое аквадага можно было измерять в процессе старения пропускную способность экрана. Опыт показал, что в ходе работы прозрачность экрана систематически падала и понижение светоотдачи было почти про- [c.259]

Роль атомов активатора как специальных излучателей в кристаллолюминофорах не подлежит сомнению. Предположение, что акт поглощения приурочен только к местам нарушения решётки, где преимущественно сосредоточены атомы активатора, не выдерживает критики. Возбуждение люминофора электронным лучом, а-частицей или коротким ультрафиолетом вызывает в толще кристалла каскады вторичных электронов, которые движутся во всех направлениях по решётке и передают ей свою кинетическую энергию. Местом поглощения энергии может служить любой элемент решётки. Только при возбуждении люминесценции светом в длинноволновом хвосте кривой поглощения роль мест нарушения или атомов активатора как специальных поглощающих центров приобретает довлеющий характер. В этом случае ход кривой поглощения должен сильно зависеть от условий приготовления люминофора. Особенно большое влияние оказывает термическая обработка. Температура и время прокалки, скорость охлаждения, природа и количество плавня регулируют в основном степень нарушенности решётки и характер распределения в ней активатора. С другой стороны, хорошо известны факты, когда измельчение люминофора до полной утраты им люминесцентной способности практически не меняет хода кривой поглощения. Экспериментальная проверка характера поглощения в каждом люминофоре очень сложна, и опытные данные пока недостаточны для уверенных выводов. [c.265]

И ЛЮМИНЕСЦЕНТНАЯ СПОСОБНОСТЬ АРОМАТИЧЕСКИХ [c.220]

Концентрационное тушение имеет двоякую природу. С одной стороны, при увеличении концентрации могут образовываться ассоциированные молекулы, не обладающие люминесцентной способностью, но поглощающие энергию возбуждения. С другой стороны, между возбужденными и невозбужденными молекулами может осуществляться индукционный перенос, или, как говорят, миграция энергии возбуждения. Такой перенос энергии возбуждения прежде всего на нелюминесцентные ассоциаты приводит к развитию концентрационного тушения. [c.410]

Изучение фотолюминесценции урановых минералов и руд показало, что не все урановые и урансодержащие минералы люминесцируют [155, 738, 1055, 1057 и др.]. Наиболее ярко люминесцируют фосфаты, фториды, арсенаты, карбонаты, сульфаты и суль-фокарбонаты уранила. Слабо люминесцируют ванадаты и силикаты. Цвет люминесценции урановых минералов может быть желто-зеленым, голубовато-зеленым, желтым. Спектральный состав излучения можно установить с помощью карманного спектроскопа. Минералы, в состав которых входят U(IV)), а также U (VI), выступающий в качестве кислотообразующего окисла, не люминесцируют. Люминесцентная способность минералов, содержащих группу уранила, зависит от других катионов и анионов, присутствующих в минералах так, Си , Fe +, РЬ +, Fe" +, Мп , Ag , Со , либо полностью тушат люминесценцию уранилсодер-жащих минералов, либо сильно уменьшают интенсивность свечения. [c.158]

Третье важное требование к пенетранту — возможность и удобство обнаружения индикаций после проявления. Цветные пене-транты обладают цветовым контрастом в видимом свете, люминесцентные способны светиться под действием ультрафиолетового облучения. Для придания цветового контраста в названные выше вещества добавляют органические жирорастворимые темно-крас-ные красители типа 5С, Ж, Судан . Люминесцирующими свойствами обладают некоторые из смачивающих веществ нориол, трансформаторное масло. Люминесценция вызывается или усиливается введением специальных добавок. Люминесцентный метод обеспечивает несколько более высокую чувствительность, чем цветной, но требует ультрафиолетовых облучателей, выполняется в условиях затемнения. Существуют люминесцентно-цветные пенетранты, которые можно обнаруживать обоими способами. Пример такого пенетранта— родамин С, растворяемый в этиловом спирте. [c.59]

Фотоактивности адсорбционных катализаторов отвечает также специфичность их люминесцентных и отражательных свойств. В работах [22,70] было найдено, что нанесение небольших количеств 10 монослоя) платины на силикагель и алюмогель резко снижает их отражательную и люминесцентную способность. Это тушащее действие зависит от природы металла и носителя, например для платины оно в 20 раз сильней, чем для серебра. Наиболее сильное тушение малыми дозами нанесенной платины происходит на носителях типа диэлектриков — на алюмогеле, сернокислом барие, двуокиси циркония и менее эффективно на полупроводниковых носителях, что соответствует найденному ряду фоточувствительности адсорбционных катализаторов. Эти центры высвечивания (они же центры люминесценции) представляют ловушки энергии, в которых поглощенная энергия излучается в виде световых квантов без значительной растраты на тепловые колебания. Чтобы прощупать более глубокие слои носителя и состояние его электронного газа, автором с Крыловой [55] были развиты исследования адсорбционных катализаторов методом экзоэлектронной эмиссии [71—75], вызывавшейся обработкой катализатора рентгеновыми лучами или бомбардировкой электронами с энергией в несколько киловольт. Экзоэлектронная эмиссия (эффект Крамера) представляет последствие такой обработки образцов и выражается в низкотемпературном доричардсоновском испускании электронов их поверхностью. Изучение экзоэлектронной эмиссии с пустого носителя и носителя, заполненного в той или иной степени атомами катализатора, позволяет охарактеризовать степень влияния электронного газа носителей различной природы на активность нанесенного металла и обратно — влияния этого металла на экзоэлектронную активность носителя. Было найдено, что концентрация и состояние электронного газа на разных носителях при разных степенях заполнения поверхности платиной сильно отлично. Однако это единообразно не сказывается на катализе. Следовательно, электронный газ носителя, в который погружены атомные, например платиновые, активные центры, определенным образом не сказывается [c.35]

Результаты исследований фотолюминесценции урановых минералов и руд показали [38, 102, 103, 265 и др.], что наиболее ярко люминесцируют фосфаты, фториды, арсенаты, карбонаты, сульфаты и сульфокарбснаты уранила. Слабее люминесцируют ванадаты и силикаты. Люминесцентная способность минералов зависит также от других катионов, присутствующих в минералах, так Ре2+, Ре +, ВР+, Сц2+, Мп2+, РЬ +, А +, N 2+, Со2+ либо полностью тушат свечение урана, либо сильно уменьшают его интенсивность. [c.68]

В общих чертах такая картина процесса сохраняется до настоящего времени. В современных воззрениях энергетические переходы возбуждаемой системы ограничены только определёнными правилами, которые налагает квантовомеханическое толкование атомных процессов. Более глубокой переработке подверглись воззрения школы Ле-нарда на природу центров люминесценции как сложных химических комплексов излучающего атома с молекулами основного кристалла. Такая концепция, естественно, не пригодна для соединений, люминесцентная способность которых является индивидуальным свойством самой молекулы (некоторые органические соединения, соли уранила и т. д.). Комплексы активатора с трегером действительно существуют в некоторых люминофорах из класса щёлочно-галоидных солей. Для большинства остальных люминес-цирующих соединений (сульфиды, силикаты и т. д.) понятие о центрах претерпело значительное изменение. Оно отнюдь не стало одиозным, но в свете современных представлений о строении твёрдого тела утратило свой подчёркнуто химический характер в пользу чисто физического истолкования существующих в кристалле связей. [c.18]

В 1919 г. появилась в печати обширная работа Николь-са и Хуза [199], посвящённая люминесценции урановых соединений. Она представляет собой сводку многочислен-гн>1Х экспериментальных наблюдений, сделанных различными исследователями. Большинство наблюдений касалось фотолюминесценции, но было затронуто также и действие катодных лучей. Работой охвачен новый класс соединений, которые не требуют для проявления люминесценции каких-либо дополнительных присадок или активатора. Люминесцентная способность их является индивидуальным свойством aiMoй молекулы или, точнее, входящего в неё радикала уранила (УОз). Соединения последнего являются прекрасным материалом для изучения роли физико-химической обстановки в работе излучающего атома. В противовес наблюдениям Ленарда свойства катодолюминесценции исследовались на более разнообразных препаратах, относящихся к самым различным классам химических соединений. [c.19]

Факторы третьей группы связаны с изготовлением ка-тодолю.минесцирующего экрана и с особенностями его эксплоатации. Решающую роль играют способ нанесения, толщина экрана, характер подложки, наличие биндера, степень дисперсности люминофора и т. д. В отношении дисперсности дело сводится не тольк о ко вторичному эффекту изменения оптических свойств (рассеяние, отражение) при очень мелком зерне имеет место и прямое нарушение люминесцентной способности. Из условий эксплоатации особенно важен отвод тепла и зарядов с экрана. Температура выше известных пределов гасит люминесценцию рассеяние зарядов диэлектриком зависит от конфигура- [c.44]

Число катодолюминесцирующих соединений необычайно велико и продолжает с каждым днём увеличиваться. Очень часты примеры, когда соединения, много лет считавшиеся инертными, после соответствующей физикохимической обработки становились типичными катодолю-минофорами. В настоящее время нет оснований предполагать, что какой-либо класс химических соединений принципиально не может возбуждаться электронным лучом. Опыт показывает резкое понижение люминесцентной способности только у хороших проводников и соединений с очень глубокой тёмной окраской. [c.45]

Переходя к роли химического состава решётки, следует отметить, что ци]и< и отчасти его гомологи в периодической системе вследствие особенностей атомной структуры отличаются в своих соединениях особенно высокой люминесцентной способностью. Тем не менее, при учёте индивидуальных свойств препарата как регулирующего яркость фактора, нельзя переоценивать значения химизма, противопоставляя его физическим свойствам люминофора. Две кристаллические модификации сульфида цинка (вурцит и сфалерит) при тождественности химического состава обладают несколько различной люминесцентной способностью. Ещё более бросается в глаза такая разница у а-, р- и у-виллемита (синий, жёлтый и красный виллемит). Лучшей иллюстрацией несостоятельности одного химического подхода служат выводы одной из последних работ Леверенца [162]. Она касается связи люминесцентной способности атомов с их положением в периодической системе. Приведённые в работе примеры наглядно показывают, что возникновение и течение люминесцентного процесса не определяются только теми свойствами слагающих соединение элементов, которые в простейшей форме подчинены закономерностям периодической системы. [c.49]

В эффекте катодолюминесценции только у ограниченного числа препаратов все молекулы соединения можно считать одинаково люминесцентноспособными. Сюда принадлежат жидкости, некоторые твёрдые органические соединения и несколько химически чистых неорганических препаратов. Люминесцентная способность их является индивидуальным свойством самой молекулы, связанным с её составом и структурой. Характерным признаком работы таких соединений служит малая зависимость свечения от посторонних примесей и от условий изготовления, которые влияют на кристаллическую структуру. В отношении данной группы соединений представление об излучающем атоме как обособленной единице в кристалле, конечно, неприложимо. [c.104]

Типичным представителем второй группы являются вольфраматы щёлочно-земельных металлов. Роль излучателя в них приписывается самому иону W0 . Однако, если даже излучателем служит один из основных узлов решётки, с большой вероятностью можно предположить, что эмиссионной способностью обладают далеко не все наличные узлы данного состава (например, все ионы W0 в вольфраматах). Если бы каждая молекула вольфрамата обладала люминесцентной способностью, то яркость свечения препарата не менялась бы так сильно от малейших особенностей изготовления или от присутствия ничтожно малых количеств посторонних загрязнений [232, стр. 35]. Таким образом, в соединениях типа вольфраматов, равно как и в активированных катодолюмино-форах, оптические переходы, обусловливающие люминесцентное излучение, протекают только в определённых местах решётки. Число таких строго локализованных участков ограничено и зависит от концентрации загрязняющих атомов (атомов активатора) или от условий изготовления люминофора. Разница между намеченными группами неактивируемых и активированных люминофоров выражена резко только у крайних представителей. Как всегда, существуют переходные типы, безоговорочное разграничение которых затруднительно. [c.105]

Заканчивая обзор активаторов, необходимо остановиться на своеобразной группе излучателей, а именно на коллоидных металлах. Выделение в массе трегера частичек коллоидного Л1еталла может быть вызвано, например, интенсивной электронной бомбардировкой. Как показывают наблюдения, эти частицы заметно изменяют интенсивность и спектральный состав излучения. Атомарные частицы серебра в стекле сообщают, например, материалу способность люминесцировать [309]. В условиях опыта ионы серебра (Ag+) восстанавливались водородом при температуре 100—150°. При агрегации частиц под действием температуры в более крупные комплексы люминесцентная способность стекла понижалась. Аналогичным образом ведут себя коллоидные частицы в галоидных солях щелочных и щёлочно-земельных металлов. В начальных стадиях процесс диссоциации солей имеет обратимый характер. Выделившийся при электронной бомбардировке металл по прекращении возбуждения снова переходит в первоначальное состояние, что сопровождается соответствующим изменением люминесцентной способности. Эффект активации катодолюминофоров коллоидными металлами особенно резко выражен у фторидов кальция, стронция и бария. По мере увеличения числа коллоидальных включений, образующихся за счёт электронной бомбардировки, цвет катодолюминесценции меняется, яркость свечения проходит через максимум и затем падает. Вид концентрационной кривой аналогичен случаям обычной активации, но осложнён зависимостью от величины коллоидальных агрегатов. Спектральный состав излучения активированных коллоидами катодолюминофоров имеет много общего, но в частных случаях зависит от природы трегера и выделяющегося в нём металла, [c.116]

Как показывает табл. 24, величина светоотдачи различна у соединений различных химических классов. Наибольших значений она достигает в сульфидах и сульфид-селенидах значительно меньше она у силикатов и очень мала в вольфраматах. Связь люминесцентной способности (отдачи) с химическим составом и кристаллической структурой очевидна, но за исключением закономерного изменения отдачи или спектра в гомологических рядах пока не поддаётся учёту. Вопрос этот принадлежит к числу основных в люминесценции реиление его могло бы ориентировать дальнейшую работу по поискам новых, более совершенных катодолюминофоров. [c.236]

Вопрос оптимального для люминесценции типа структуры не освещён систематическими наблюдениями. Для выводов необходима более широкая и строгая в экспериментальном отношении оценка люминесцентной способности различных соединений. Больнюй интерес представляет наблюдение, касающееся повышенной люминесцентной способности у соединений со слоистой структурой [139, 142, 143]. Оно подтверждается опытами с галоидными солями ряда двувалентных металлов, интересными опытами с силоксеном и его дериватами, многочисленными наблюдениями по люминесценции основных солей цинка (оксисульфаты, оксихлориды и т. д.) и довольно большим числом других наблюдений. Помимо чисто практического значения, знание связи между структурой и люминесцентной способностью важно в теоретическом отношении. Оно позволило бы установить характер энергетического спектра включений в решётке, механизм работы излучающего атома и особенности транспортировки энергии по кристаллу. [c.237]

Зависимость люминесцентной способности от параметров решётки выяснена очень подробно на большом числе бинарных и тройных систем. Замещение в сульфиде цинка катиона кадмием или ртутью, а аниона селеном или теллуром вызывает систематический сдвиг полосы излучения в длинноволновую часть спектра. Это смещение идёт совершенно плавно вместе с изменением состава, пока существует полная изоморфная смесимость и твёрдый раствор сохраняет тип структуры, свойственный чистым компонентам системы. Помимо цинк-кадмий сульфидов [111, 112, 113, 116, 138, 233], аналогично поведение полосы испускания в системах aS dS, ZnS aS. SrS dS [221, стр. 36—38], когда при наличии изоморфной смесимости в силу меняющегося состава изменяется расстояние между узлами и сила связи в решётке. В первой из указанных систем добавка сульфида кадмия понижает яркость свечения и сдвигает ).тах излучения в длинноволновую часть спектра такой же сдвиг во второй системе вызывается повышением концентрации сульфида цинка, но яркость свечения при этом прогрессивно растёт. Непрерывный сдвиг полосы излучения при изменении химического состава обнаружен также в активнрованно11 самарием системе aS SrS. Это дало основание предполагать [302, 241], что люминесцентные центры не представляют собой определённых химических соединений. Чуждые решётке излучающие атомы находятся под объёмным влиянием всего кристалла, и каждый из [c.271]

Помимо типа и параметров решётки, существенное влияние на люминесцентные свойства оказывает степень совершенства самой структуры. Увеличение размера кристаллов до известных пределов влечёт за собой увеличение люминесцентной способности и, в частности, фосфоресценции. Необходимо при этом учитывать, что рост кристаллов обусловлен обыкновенно термической обработкой. Последняя систематически уменьшает поликристалличность материала, но скорее увеличивает число дефектов решётки. Эти дефекты, представляющие собой чисто локальные нарушения структуры и состава, могут быть вызваны различными-причинами. Помимо намеренно вносимых загрязняющих примесей, нарушения обусловливаются, например, ослаблением связи или ошибочным расположением элементов самого кристалла в решетке. Независимо от природы, места нарушений оказывают существенное влияние на ход люминесценции, так как искажают нормальное периодическое поле кристалла и служат местами для выделения и фиксации свободных электронов. Они оказываются также непроходимым барьером для резонансных процессов, которые принимают широкое участие в транспортировке энергии по кристаллу. [c.272]

Для катодолюминесценции характерна высокая концентрация возбуждённых СОСТОЯНИЙ в люминофоре, вызванная как мощностью возбуждения, так и поверхностным характером поглощения энергии бомбардирующих электронов. В области широко используемых ускоряющих напряжений (до 20 кУ) глубина проникновения электронов в толщу люминофора меньше короткого ультрафиолета (резонансная линия ртути 2537 А).Преимущественное рассеяние энергии в сильно нарушенных поверхностных зонах кристалла накладывает глубокий отпечаток на ход люминесцентного процесса. Вся сумма наблюдений позволяет рассматривать люминесценцию как одно из явлений, наиболее чувствительных к структурньш изменениям материала, особенно на его поверхности. Хорошо известно увеличение отдачи с ростом элементарного кристаллика люминофора и улучшением его структуры в процессе термической обработки. Обратный эффект имеет место при измельчении люминофоров. Падение отдачи вызвано здесь не только изменением оптических свойств среды, но и прямым нарушением люминесцентной способности. Для силикатов характерно, например, очень резкое падение светоотдачи при уменьшении размеров зерна до долей микрона, когда поперечник кристалла совпадает или становится меньше глубины проникновения электронов выданный материал [190]. Только путём специальных методов синтеза, которые гарантируют более совершенную перекристаллизацию, можно получить виллемит с хорошей люминесцентной способностью при размерах кристалла порядка 0,1—0,2 х. При переходе к более глубоко про-1шкающему возбуждению предельная величина светящихся кристаллов соответственно растёт. По наблюдениям свечения, при возбуждении ультрафиолетом максимум яркости для виллемита падает на размер зёрен 4—5 ц [86, стр. 573]. Дальнейшее измельчение понижает интенсивность свечения, и частицы меньше 1,5 л при наблюдении под [c.330]

Эта гипотеза мало правдоподобна, так как противоречит принципу Франка — Кондона. За время оптического перехода не могут произойти заметные изменения межъядерных расстояний, а в возбужденном состоянии водородная связь сохраняется и даже может упрочниться [285, 302, 303]. Не исключено, что аномальный сдвиг может быть следствием ошибки эксперимента. Известно, что длинноволновые переходы в таких системах являются л—я -перехода-ми и, как правило, происходят с очень слабой интенсивностью, поэтому их очень трудно измерить. Другая возможность объяснения заключается в том, что наблюдаемая полоса испускания принадлежит фотодимерам, образующимся в результате взаимодействия возбужденной молекулы с невозбужденной [648, 264]. От характера взаимодействия хромофорной группы и водородного мостика существенно зависит люминесцентная способность молекул. Нами было показано, что в о-оксиазосоединениях и о-оксиазометинах образуется квазиароматический цикл с водородной связью, что благоприятствует появлению флуоресценции [176, 175]. Яркая флуоресценция объясняется упрочнением хромофорных групп — Ы=Ы— или —СН=Ы—, включенных в квазиароматический цикл. [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология