Камфора коэффициент дисперсии

Особый интерес представляет третье сообщение Чугаева , в котором, в отличие от первых двух, описаны результаты исследования дисперсии вращения большой группы бесцветных соединений терпенового ряда (углеводородов, спиртов, кетонов). Дисперсия оптического вращения света в видимой области спектра для всех исследованных веществ оказалась нормальной, причем для большинства соединений коЗ ффициент дисперсии (отношение вращения при 486 ммк к вращению при 656 ммк) почти одинаков и составляет около 1,95. Лишь у кетонов Чугаев обнаружил более высокий коэффициент дисперсии камфора 2,75 ментон 2,07 мегилцнклогексанон 3,50 (в последнем случае отмечалось также значительное влияние растворителя). По этому поводу Чугаев писал ...мы должны считать, что крутой подъем дисперсионной кривой у камфоры (или ее замещенных) соответствует началу восходящей ветви аномальной дисперсионной кривой, которая достигает максимума только в ультрафиолетовой части спектра . [c.536]

В результате работ Чугаева выяснилось, что существует несколько типов аномальной дисперсии оптического вращения. Первый тип аномальной дисперсии вращения наблюдал еще Био. Смесь двух оптически активных веществ с разными коэффициентами дисперсии может обнаруживать аномальную дисперсию. Это наблюдается, в частности, для смеси левовращающего скипидара и правовращающей камфоры в уксуснокислом растворе , для смесей право- и левовращающего скипидара , для смеси никотина и его ацетата в уксуснокислом растворе , для смеси ментона и изоментона . Такого рода аномалию, по предложению Чугаева, называют внешнемолекулярной аномалией дисперсии. Сюда примыкают также смеси, образующиеся из одного вещества в результате диссоциации, гидролиза, сольватации или комплексо-образования. [c.537]

Идея о том, что симметричная группа может стать диссимметричной благодаря ее окружению, была выдвинута Лоури [168, 169] при попытке объяснить специфическое влияние карбонильной группы на вращение камфоры и ее производных [170], которое впервые было обнаружено расчетом констант дисперсии и затем измерением эффекта Коттона при 290 ммк [171, 172]. Этот вращательный эффект, по крайней мере, не мон ет быть обусловлен поляризуемостью [174], так как полоса поглощения почти не влияет на коэффициент преломления [173]. Хотя идея асимметрической индукции для объяснения стереоспецифичности реакций по карбонильной группе, как теперь известно, страдает недостатками, она оказалась плодотворной при разработке одноэлектрон- [c.273]

У бензилиденкамфоры абсорбционная полоса выражена значительно сильнее, чем у самой камфоры. И действительно, оба соединения показывают аномально высокий коэффициент вращательной дисперсии. Однако он не достигает у бензилиденкамфоры такой высокой величины, как у камфоры. Приводим сводку относящихся сюда измерений. [c.399]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология