Карбонильная группа влияние на подвижность водород

В качестве примера приведем конденсацию уксусного альдегида под влиянием разбавленных щелочей (А. П. Бородин, 1863— 1873), при которой в реакцию вступают две молекулы альдегида одна реагирует своей карбонильной группой, а вторая — углеродным атомом Б -положении к карбонильной группе, содержащим подвижный атом водорода (стр. 143, 144), по схеме [c.146]

Повышенная подвижность атомов водорода в а-положении к карбонильной группе обусловлена тем. что под влиянием последней плотность электронного облака связи, соединяющей смежный с карбонильной группой углеродный атом с атомами водорода, смещена в направлении к углероду по схеме [c.235]

Реакции, в которых участвуют углеводородные радикалы альдегидов и кетонов. Альдегиды и кетоны вступают в реакции не только при участии их карбонильной группы, но и за счет связанных с ней углеводородных радикалов. Карбонильная группа оказывает определенное влияние на течение этих реакций. Так, в предельных альдегидах и кетонах под влиянием карбонильной группы особую подвижность приобретают атомы водорода при углеродных атомах, соседних с этой группой, или, как говорят иначе, в а-положении (см. примечание на с. И9) к карбонильной группе они особенно легко подвергаются замещению, а также участвуют в ряде других реакций (см. с. 161). Карбонильная группа влияет и на некоторые реакции присоединения в непредельных альдегидах и кетонах. [c.158]

В ряду альдегидов и кетонов таутомерия основана на следующем в карбонильном соединении (а) атом водорода в а-положении к карбонильной группе, подвижность которого вызвана влиянием этой группы, может переместиться к карбонильному атому кислорода при этом образуется гидроксильная группа и возникает двойная связь между атомами углерода [c.236]

Способность карбоновых кислот к диссоциации обусловлена подвижностью водорода гидроксильной группы карбоксила. Мы уже знаем, что водород гидроксильной группы спиртов тоже подвижен и спирты в некоторой степени проявляют кислотные свойства (стр. 108). Однако в спиртах гидроксильная группа связана с предельным углеводородным радикалом, и под его влиянием подвижность водорода в гидроксиле столь мала, что спирты являются более слабыми кислотами, чем вода (константы диссоциации спиртов ниже 10 ), и практически нейтральны. В кислотах же гидроксил непосредственно связан не с углеводородным радикалом, а с карбонильной группой под влиянием этой группы подвижность водорода в гидроксиле настолько увеличивается, что он способен к отщеплению в виде протона. Константы диссоциации карбоновых кислот значительно больше констант диссоциации спиртов и достигают порядка 10 —10 . [c.156]

Наличие в молекуле карбонильной группы, представляющей центр окисленности в молекуле [И], вызывает больщую подвижность соседних атомов водорода и радикалов из-за взаимных влияний атомов, что можно выразить электронными эффектами в терминах по электронной теории. Подвижность проявляется в известных типах реакций, свойственных альдегидам и кетонам в кислой и щелочной средах. В оксикарбонильных н галогено карбонильных соединениях еще более повышается подвижность атомов около карбонильной группы. Известно, что в таких оксикарбонильных соединениях, как углеводы , подвижность атомов водорода и гидроксилов является причиной эпимерных превращений и сахариновой перегруппировки. [c.30]

На первой стадии реакции анион " СЫ атакует как нуклеофил атом углерода карбонильной группы. В образовавшемся аддукте (51) атом водорода в а-положении к группе N обладает протонной подвижностью, так как находится под влиянием двух электроноакцепторных групп СеНб и СЫ. Он может отщепиться в виде протона и затем присоединиться по месту с наибольшей электронной плотностью — атому кислорода, об- [c.211]

У карбонилсодержащих веществ карбонильная группа (центр окисленности молекул) вызывает подвижность атомов водорода и радикалов, что и проявляется в изомеризации альдегидов и кетонов в кетоны [11]. Это связано с взаимными влияниями атомов и групп атомов, с электронными эффектами в молекулах. [c.14]

Это означает, что при конденсации образовалась связь с у, а не с а-атомом углерода метиленовой компоненты. Реакция идет по такому направлению по двум причинам, во-первых, влияние электроноакцепторной карбонильной группы СНО на подвижность атомов водорода соседних метиленовых групп передается по цепи связей СН = СН практически без затухания (явление винилогии). Это можно проиллюстрировать изменением рКа некоторых карбоновых кислот [c.149]

За счет влияния двух карбонильных групп, между которыми находится метиленовая группа, водород этой группы становится подвижным (рКа= 10,68) [c.217]

Влияние карбоксильной группы на углеводородные радикалы. Карбоксильная группа оказывает влияние на соединенные с ней углеводородные радикалы. Поскольку в состав карбоксильной группы входит карбонильная группа, карбоксильная группа обладает электроноакцепторным характером, который несколько ослаблен благодаря наличию электронодонорной гидроксильной группы. В карбоновых кислотах жирного ряда атомы водорода в а-положении к карбоксильной группе обладают подвижностью, однако несколько меньшей, чем в альдегидах и кетонах. В карбоновых кислотах ароматического ряда карбоксильная группа проявляет себя как заместитель II рода, усиливающий прочность ароматического ядра и замедляющий реакции электрофильного замещения, направляя новые заместители преимущественно в ж-положения к карбоксильной группе. [c.338]

В карбоновых кислотах гидроксильная группа ослабляет реакционную активность непосредственно связанной с ней карбонильной группы и ее влияние на подвижность водорода при смежных атомах углерода (стр. 338). В сложных эфирах вследствие отсутствия свободной гидроксильной группы атомы водорода в а-положении к замещенной карбоксильной группе отличаются большей подвижностью, чем у карбоновых кислот, [c.344]

Заместители у углеродного атома в положении 4 обусловливают своеобразие химических свойств и фармакологического действия производных пиразола У антипирина, например, в положении 4 имеется водород, который под влиянием близлежащей карбонильной группы обладает подвижностью и обеспечивает ряд реакций, свойственных только антипирину. У амидопирина, анальгина, бутадиона прй углероде в п01Лож нии 4 имеются различные заместители, которые также обусловливают особенности химических свойств этих соединений. [c.303]

Более того, в амидах кислот под влиянием карбонильной группы атомы водорода амидогруппы приобретают повышенную подвижность. Этим обусловлены слабо кислые свойства амидов кислот, которые могут поэтому давать соли с едкими щелочами. Такие соли, однако, разлагаются даже угольной кислотой и гидролизуются водой. [c.351]

Действие спиртовой щелочи на галоидопроизводные, содержащие карбонильную группу (или циангруппу). Под влиянием карбонильной группы атомы водорода, находящиеся при соседнем углеродном атоме, приобретают подвижность, благодаря чему легко происходит циклизация [c.38]

Альдольно-кротоновая конденсация. Реакции, при которых вдз-никают новые углерод-углеродные связи и, таким образом, происходит усложнение углеродного скелета органических молекул, принято называть реакциями конденсации Такие реакции очень важны, так как дают возможность перейти от простых соединений к сложным, содержащим большее число углеродных атомов. К таким реакциям относится альдольно-кротоновая конденсация. Внешне непохожая на другие превращения карбонильных соединений, альдольно-кротоновая конденсация в действительности имеет с ними много общего. Она идет по общей схеме нуклеофильной атаки на карбонильный углерод, но в качестве нуклеофильной частицы выступает вторая молекула карбонильного соединения, т. е. ее углеродный атом, находящийся по соседству с карбонильной группой (а-углеродный атом). Атомы водорода, связанные с а-углеродным атомом карбонильных соединений, обладают особой реакционной способностью ( подвижностью ). Это объясняется индукционным влиянием соседнего карбонильного углерода [c.183]

Третий центр — подвижные атомы водорода, находящиеся в а-положении к карбонильной группе. Под влиянием соседней [c.102]

Реакции, в которых участвуют углеводородные радикалы альдегидов и кетонов. Альдегиды и кетоны вступают в реакции не только п15и участии их карбонильной группы, но и при участии связанных с ней углеводородных радикалов. Карбонильная группа оказывает определенное влияние на течение этих реакций. Так, Б предельных альдегидах и кетонах под влиянием карбонильной группы особую подвижность приобретают атомы водорода при углеродных атомах, соседних с этой группой или, как говорят иначе, [c.143]

Таутомерия. Влиянием карбонильной группы на подвижность атомов водорода в а-положении к ней обусловлена способность альдегидов и кетонов существовать и вступать в некоторые химические реакции в нескольких взаимно переходящих друг в друга формах. Такое явление наблюдается и в других классах органических веществ А. М. Бутлеров назвал его динамической изомерией. В современной химии способность определенных веществ существовать и вступать в реакции в нескольких переходящих друг в друга формах называют таутомерией (греч. tauto — тоже и meros — часть), а такие взаимнопереходящие формы— тауто-мерами, или таутомерными формами. [c.236]

Ацетоуксусный эфир можно рассматривать как ацетон, в котором один атом водорода замещен на электроноакцепторную этоксикарбонильную группу. Ацетоуксусный эфир образует енол легче, чем ацетон. Во-первых, атомы водорода в метиленовой группе ацетоуксусного эфира находятся под влиянием двух электроноакцепторных групп и поэтому имеют значительно большую протонную подвижность, чем атомы водорода в метильных группах ацетона (для ацетоуксусного эфира р/(а= 10,68, тогда как для ацетона рКа =20,0). Поэтому этот атом водорода легче отщепляется в виде протона и с большей степенью вероятности присоединяется к атому кислорода карбонильной группы, имеющему наибольшую электронную плотность, образуя енол. Во-вторых, в еноле возникает более энергетически выгодная система сопряженных кратных связей С = С и С = 0, что влечет за собой уменьшение энергии системы. И, наконец, дополнительный выигрыш энергии получается при образовании хелатной структуры енольной формы. [c.240]

Атомы водорода в а-положении испытывают акцепторное влияние карбонильной группы, что сообщает им некоторую подвижность. В ряде реакций она можёг проявляться лишь при условии экранирования карбоксильной группы, т. е. замещения кислотного протона на алкильный радикал, В этой связи представляют интерес превращения метиленовой группы (СН2) в дикарбонильных соединениях (см. далее). [c.98]

Сукциииыид, как и амиды карбоионых кислот, — нуклеофи,п с подвижным атомом водорода. Под влиянием двух карбонильных групп последний довольно легко замещается на металл (К, N3), галоген (С1, Вг), алкильный радикал. [c.145]

Из оксокпслот, объединяющих в себе свойства альдегидной (ке-гонной) и карбоксильной групп, следует выделить ацетоуксусную, кислоту. Ее особые свойства обусловлены высокой подвижностью атомов водорода метиленовой группы, испытывающей акцепторное влияние двух карбонильных групп. Кислотный характер группы СН, обнаруживается при экранировании карбоксильной группы путем превращения ее в сложноэфирную. Получаемый таким путем ацетоуксусный эфир (этиловый эфир ацетоуксусной кислоты), подобно малоновому, служит основой для целого ряда интересных превращений. [c.148]

Функциональной группой, определяющей химию карбоновых кислот, является карбоксильная группа. Ее можно рассматривать как комбинацию карбонила и гидроксигруппы, влияющих друг на друга путем передачи электронных эффектов. Взаимное влияние этих групп способствует резкому снижению карбонильной актив1юсти и увеличению подвижности водорода в гидроксигруппе. Вследствие этого карбоксил способен отщеплять ион с образованием карбоксилат-аниона. Характерной особенностью данного аниона является его устойчивость. Карбоксильная группа одноосновна. [c.350]

Строение карбонилсодержащих пятичленных Ы-содержащих гетероциклов предполагает высокую подвижность атомов водорода в положении С-3 гетерокольца. Это обусловлено активирующим влиянием карбонильной группы, зависящим от природы, связанного с ней гетероатома. Реакционная способность метиленового звена пиррол-2-онов изучена на примере различных реакций конденсации - Кневенагеля, Михаэля, Вильсмаейра-Хаака, реакции азосочетания с солями арилдиазония. [c.19]

Строшие карбонилсодержащих 8-гетероцикяов предполагает высокую подвижность атоюв водорода в положении С-3 колыша, что обусловлено влиянием кратной С=С связи, а также активирующим влиянием карбонильной группы. В связи с этим реакции обусловленные подвижностью атомов водорода o -метиленового эвена гетероцикла изучены наиболее подробно. [c.12]

Интересно отметить, что в а,Р-непредельных карбонильных соединениях-продуктах кротоновой конденсации - влияние карбонильной группы достаточно эффективно передается через ви-нильную группу. Особенно ярко это проявляется в случае альдегидов. По этой причине кротоновый альдегид, первоначально образующийся при обработке уксусного альдегида крепкими щелочами, подвергается дальнейшей конденсации, обусловленной протонной подвижностью атомов водорода метильной группы. Аналогичным образом ведут себя получающиеся далее непредельные альдегиды [c.251]

Помимо этого малоновую кислоту отличает значительная протонная подвижность атомов водорода в метиленовой группе, обусловленная электроноакцепторным влиянием двух карбоксильных групп. Оба эти свойства малоновой кислоты используются при синтезе а,Р-непредельных кислот. Вначале из малоновой кислоты действием третичного амина или пиридина в водном растворе получают соответствующий анион. Далее этот анион, выступая в качестве метиленовой компоненты, конденсируется с альдегидом или кетоном. Полученный аддукт сначала депротонируется, что облегчается влиянием двух соседних карбонильных групп, а затем-теряет гидроксид-анион. Соль алкилиденмалоновой кислоты при подкислении дает кислоту, которая при последующем нагревании декарбоксилируется, подобно малоновой, образуя соответствующую а,Р-непредельную кислоту. [c.391]

Реакции альдольно-кротоновой конденсации. Эти реакции протекают с альдегидами и кетонами, у которых атом углерода, непосредственно связанный с карбонильной группой, имеет хотя бы один атом водорода. Для понимания механизма реакции необходимо рассмотреть влияние карбонильной группы на алифатический радикал. Электроноакцепторная карбонильная группа вызывает поляризацию связей с соседними атомами, в частности связи С—Н у а-атома углерода. Атом водорода становится подвижным, возникает СН-кислот-ный центр (сравните с механизмом реакции элиминирования в галогеналканах, см. 4.4.3). За счет этого кислотного центра оксосоединение может при действии сильных оснований отщеплять протон и превращаться в карбанион. Отрицательный заряд в образовавшемся карбанионе делокализован при участии альдегидной или кетонной группы. Анион представляет собой сильный нуклеофил и реагирует со второй молекулой карбонильного соединения по механизму нуклеофильного присоединения. [c.242]

Причина того, что замещение водорода на галоид происходит у а-атома углерода, объясняется таким же взаимным влиянием атомов, какое обусловливает подвижность атома водорода у а-углеродных атомов в кетонах и альдегидах, например при реакциях альдольной конденсации. Тенденция к смещению электронной плотности по направлению к кислородному атому карбонильной группы вызывает не только ослабление связи О—Н, облегчающее протонизацию водорода, но и ослабление связей С—Н у а-углеродного атома [c.554]

Влияние карбонильной группы на предельные радикалы. Наибольшее значение имеет влияние карбонильной группы на соединенные с ней предельные углеводородные радикалы атомы водорода. расположенные в а-пйложении к карбонильной группе, т. е. при углеродных атомах в непосредственном соседстве с ней, приобретают повышенную подвижность и реакционную способность. [c.235]

В верхней части молекул этих моносахаридов атомы водорода при углероде, смежном с карбонильной группой, под влиянием последней подвижны и могут поэтому перемещаться к карбонильному кислороду (стр. 236) с переходом каждого из моносахаридов в таутомерную форму (г), содержащую двойную связь, а при соединенных ею атомах углерода — две гидроксильные группы. Эту таутомерную форму моносахаридов назвали поэтому ендиольной. [c.299]

Была изучена ингибирующая активность большого числа гидро-ксибензофенонов, гидроксиацетофенонов, а, со-дигидроксибензоилал-канов и фенольных соединений при термо- и фотодеструкции ПВХ [465]. Процессы, протекающие при термической деструкции, хороша ингибируются соединениями, в молекулах которых подвижность атома водорода гидроксильной группы мало ограничена хелатной связью с соседней карбонильной группой. Однако обратную зависимость наблюдают при сопоставлении светофильтрующего эффекта производных бензофенона и прочности хелатной связи в этих соединениях. Таким образом, вопрос о механизме действия светостабилизаторов типа производных бензофенона является сложным и недостаточно выясненным. Суммируя вышеприведенные факты, можно добавить, что ингибирующее влияние эффективного УФ-абсорбера незначительно при торможении термоокислительных процессов и поэтому мало заметно на Црактике. [c.219]

Подвижный под влиянием карбонильной группы атом водорода при 2-м углероде в альдозах и при 1-м в кетозе (а-водород) переходит к карбонильному кислороду из всех трех моносахаридов образуется одна и та же таутомерная ендиольная форма-, в ней при 1-м и 2-м углеродах имеется двойная связь (-ен-) и два гидроксила (-диол). С образованием ендиольной группировки 2-й углерод в альдозах перестает быть асимметрическим и исчезает присущее эпимерным альдозам различие, Но ендиольная форма неустойчива (как все непредельные спирты с гидроксилами при двойной связи, с. 130) и вновь таутомерно превращается в более стойкую карбонильную форму. Это может произойти двумя путями а) водород из гидроксила при 1-м углероде переходит с разрывом двойной связи С С ко 2-му углероду последний становится асимметрическим, и находящаяся при нем группа ОН может расположиться как справа, так и слева (таким образом, из ендиольной формы образуется смесь двух эпимерных альдоз) б) водород из гидроксила при 2-м углероде переходит к 1-му углероду, который превращается в первичную спиртовую группу, а при 2-м углероде образуется кетонная карбонильная группа и из двух эпимерных альдоз получается кетоза. [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология