Эффект измерение

Тепловой эффект, измеренный при давлении 101,325 кПа и температуре 298 К, принято обозначать АЯ°29в, т. е. Qp—AH°m. [c.6]

Тепловой эффект, измеренный при постоянном объеме, называется изохорным тепловым эффектом и обозначается Qv Для данной реакции Qv=165,7 кДж/моль. Записанное выше уравнение называется термохимическим. [c.122]

Для того чтобы тот или иной энергетический эффект, измеренный Б электрон-вольтах на 1 частицу (или на 1 связь), выразить в килокалориях на jV = 6- Ю частиц (связей), надо число электрон-вольт умножить на 23,068, а для выражения в джоулях умножить на 96 500. [c.55]

Раздел химической термодинамики, изучающий тепловые эффекты химических реакций, называется термохимией. При этом в термохимии, как правило, рассматриваются лишь тепловые эффекты, измеренные при постоянном объеме (тогда Qv=AU) или постоянном давлении (тогда Qp=ДЯ). Следствием этого является основной закон термохимии, сформулированный в 1840 г. Г. И. Гессом как закон постоянства сумм теплот Когда образуется какое-либо химическое соединение, то при этом всегда выделяется одно и то же количество тепла независимо от того, происходит ли образование этого соединения непосредственно или же косвенным путем и в несколько приемов В современной формулировке этот закон гласит, что тепловой эффект процесса Qv= U или зависит только от пути перехода из одного состояния в другое. [c.164]

Тепловые эффекты реакций (АН) зависят от условий протекания реакций. Обычно тепловые эффекты измеряются при давлении (Р) 1 атмосфера, или 101325 Па (паскаль), и температуре 25 °С, или 298 К. Эти условия называются стандартными. Тепловые эффекты, измеренные при стандартных условиях, называют стандартными тепловыми эффектами и обозначают символом АН°. [c.131]

Для определения концентрации горючих газов используется также и диффузионный эффект. Измерение диффузионного эффекта основано иа способности газов диффундировать через пористые перегородки с различной скоростью. Так, легкие газы — метан, водород—диффундируют со значительно большей скоростью, чем азот и кислород. Поэтому этот метод применяется для отделения метана и водорода от воздуха. Измеряя давление при диффузии, можно определить концентрацию легких горючих газон в воздухе. [c.10]

Определение. В составе газовых смесей В. определяют методами хроматографии, масс-спектрометрии, каталитич. сжиганием с послед, определением кол-ва образовавшейся воды, по уменьшению объема и тепловому эффекту, измерением теплопроводности газовой смеси. [c.401]

Поскольку фазовые переходы и растворение обычно сопровождаются существенными тепловыми эффектами, измерение последних позволит изучить изменение фазового состояния. Если тепловые эффекты малы или плохо поддаются толкованию в виду сложности системы, можно прибегнуть к ряду других методик, дополняющих или подтверждающих результаты измерений. В зависимости от особенностей конкретной системы можно проследить за изменениями плотности, электропроводности, магнитных свойств или скорости звука или же сравнить дифракцию рентгеновских лучей. Однако, поскольку наиболее широкое применение получили термические методы, ограничимся лишь их рассмотрением. [c.549]

Использование биомассы как основного источника топлива особенно заманчиво в связи с проблемой накопления в атмосфере диоксида углерода. Этот газ прозрачен для видимого света, но поглощает инфракрасное излучение, поэтому он позволяет большей части солнечной радиации достичь поверхности Земли, но поглощает инфракрасные лучи, испускаемые ее более холодной поверхностью. В итоге СОа ловит солнечную энергию, что вызьшает подогрев атмосферы (так называемый парниковый эффект ). Измерения, проводящиеся с начала столетия, показывают, что количество СО2 в атмосфере повышается. Возникает опасение, что со временем температура атмосферы может возрасти настолько, что растают полярные шапки льда и затопят прибрежные районы во всем мире (для этого достаточно среднего глобального повышения температуры на 5°С). [c.70]

Весьма важным условием принятого в науке написания термохимических уравнений является, конечно, равенство температур веществ до и после реакции. Если не условиться в равенстве температур, обмен энергии с водой калориметра может варьировать в очень широких пределах и становится совершенно неопределенной величиной. Тепловой эффект, измеренный при условии равенства температур, называется изотермическим около числового значения эффекта можно поставить и значение температуры, при которой был измерен тепловой эффект. [c.21]

Все это привело к предположению, что индуктивные эффекты, измеренные химиками физическими методами, являются в действительности совокупностью сил, действующих как вдоль связей, так и через внутримолекулярное пространство. Влияние последних будет меняться с геометрией молекул, поэтому у различных типов молекул относительное влияние заместителей неодинаково. Дьюар, 64] даже решил, что индуктивных эффектов в действительности не существует и что все эффекты, относившиеся до сих пор к индуктивным, следует называть эффектами внутримолекулярных полей. Конечно, факт появления у виниловых простых эфиров двух частот крутильно-деформационных колебаний СН является хорошим доказательством того, что для полного объяснения явлений недостаточно ссылаться только на силы, действующие вдоль связей. Тем не менее было бы преждевременным полагать, что обычные индуктивные силы вообще отсутствуют. Пока можно сказать, что частоты наверняка зависят от химической природы заместителей и что, по всей вероятности, существует не один механизм их влияния. [c.51]

Наиболее серьезное препятствие для применения теории абсолютных скоростей реакций к вторичным изотопным эффектам связано с невозможностью определения геометрии и частот колебаний переходного состояния некинетическими методами. В дальнейшем будут рассмотрены некоторые конкретные примеры, в которых были сделаны попытки расчета вторичных изотопных эффектов по уравнению (П1-14) или по эквивалентным ему выражениям с использованием различных моделей переходного состояния. По словам Миллера [59], выполнившего множество подобных расчетов, их можно рассматривать как своего рода упражнения для приспособления теоретических моделей активированного комплекса к экспериментальным данным. В большинстве случаев это оказывается, конечно, возможным из-за большого числа варьируемых параметров . Тем не менее подобный способ уточнения носит грубо произвольный характер. Поэтому правильность выбранной модели переходного состояния не может считаться доказанной даже в том случае, если рассчитанные изотопные эффекты численно совпадают с эффектами, измеренными опытным путем. С другой стороны, если расчеты изотопных эффектов на основании данной модели приводят к результатам, резко расходящимся с экспериментом, то эта модель может быть исключена из дальнейшего рассмотрения как, по всей видимости, не соответствующая действительности. [c.114]

Измерение диффузионного эффекта Измерение теплопроводности [c.101]

Поскольку площадь пика является универсальным параметром, ее измерению посвящено большое число работ [10, 27—33]. Несмотря на несомненный интерес, который представляют эти работы, ни в одной из них проблема измерения в полной мере не освещена. В одних работах недостаточным был диапазон измерения пиков, в других — не уделялось внимания их форме, в третьих — эффект измерения маскировался эффектом других факторов, также влияющих на погрешность. Многие не упомянутые здесь работы не содержат достаточного для статистических оценок числа измерений. [c.98]

Определенный, хотя и гораздо меньший (йи/ п= 1,6—2,0), кинетический изотопный эффект измерен при окислении цикло-гексанола ионами церия, марганца и кобальта в сильнокислых растворах, так что в случае этих более сильных окислителей реакционный процесс гораздо больше напоминает уравненпе (17), в котором образуется алкоксильный радикал. Действительно, перхлоратом кобальта, имеющим очень высокий редокс-потен-циал ( о=1.8в), даже третичные спирты могут быть окислены до продуктов, которые определенно получаются при медленном образовании и быстром расщеплении алкоксильных радикалов [14]. Медленно восстанавливающийся даже водой ион кобальта можно стабилизировать, используя концентрированную минеральную кислоту при окислении ионом Со наблюдается обратная зависимость от кислотности, что можно сопоставить со следующим уравнением [c.72]

Часто, прежде чем приступить к изучению неизвестных теплот реакций, определяют тепловые эффекты, измеренные кем-либо ранее. Совпадение результатов служит надежной проверкой правильности разработанной методики работы. Например, при сожжении органических веществ в качестве контрольного вещества часто избирают янтарную кислоту, по теплоте сгорания которой многие авторы получили хорошо согласующиеся данные. [c.400]

Таким образом, можно сказать, что легко образуется какой-то адсорбционный комплекс, но его природа, очевидно, зависит от состояния поверхности твердого тела очень вероятным представляется участие в процессе по крайней мере двух типов комплексов, один из которых может быть в значительной степени ответственным за тепловые эффекты, измеренные Дэллом и Стоуном, а другой обусловлен, как нам кажется, только небольшим числом очень активных центров, и участие его в окислении СО сопровождается извлечением кислорода из решетки [c.277]

В заключение остановимся на изобарных и изохорных тепловых эффектах. Тепловой эффект, измеренный при постоянном давлении, называется изобарным С р, а измеренный при постоянном объеме, называется изохорным Цу. Они связаны с изменением энтальпии и внутренней энергии соотношениями (52) и (53) [c.54]

Все молекулы и атомы с четным числом электронов, в которых магнитные моменты компенсированы, обладают исключительно диамагнетизмом. Ввиду того что большинство электронов молекул локализованы у атомов, общий эффект, измеренный в виде молекулярной диамагнитной восприимчивости, можно вычислить аддитивно из атомных постоянных и инкрементов для двойных, тройных связей и т.д. способом, очень похожим на применяемый в случае молекулярной рефракции и других физических свойств (П. Паскаль, 1910 г.). Были составлены таблицы с такими атомными постоянными и инкрементами. Об их применении при определении свободных радикалов было сказано выше. [c.132]

Итак, метод позволяет одновременно определять все термические константы и величину теплового эффекта. Измерения можно производить с высокой точностью, так как принцип метода позволяет исключить в конечных расчетных формулах все переменные и трудно измеряемые величины [c.238]

Аналогичные явления известны и в химии плутония, однако там в меньшей степени разделены эффекты измерения потенциала и эффекты кинетические. Подобные примеры показывают важность значения преобладающих форм состояния ионов радиоэлементов в растворе для выбора оптимальных условий окисления и восстановления. Имеются в виду как температурные и концентрационные условия, так и правильный выбор окислителя и восстановителя. [c.371]

Разнообразную информацию о строении и св-вах М. дает изучение их поведения во внешних электрич. и магнитных полях. В электрич. поле претерпевает изменения прежде всего пространств, распределение электронной плотности, что приводит к появлению у М. дополнительного, индуцированного полем дипольного момента, величина и направление к-рого определяются по.гяризуемостью М. В поле М. ориентируются, у них снимается вырождение энергетических уровней (см. Штарка эффект). Измерения дипольного момента М., поляризуемости и анизотропии поляризуемости позволяют судить о распределении электронной плотности, наличии в М. системы сопряженных кратных связей, отдельных функц. групп и характерных структурных фрагментов. [c.109]

Место ввода индикатора не имеет значения до тех пор, пока оно расположено выше (но течению) от точек замера. В этом случае нет необходимости в идеальной форме возмущения. Простота уравнений для дисперсий в этом случае обусловливает их применимость. При этом необходимо размещать точки пробоотбора в испытуемой части колонны как можно дальше от ее концов, чтобы избежать концевых эффектов. Измерения такого рода в технологическом оборудовании и их интерпретация, согласно теоретическим моделям потоков, описаны детально Бишоф и Левеншпиль [71. Следующий значительный вклад сделали Бишоф [81, Реталик [91, Бэлл [101, Клин-кенберг [111, Ромер и Дурбин [121 и др. [c.123]

Чупка, Беркович и Инграм [1108] при пересчете к абсолютному нулю получили значительно большую величину ДЯ о = 188,2 ккал моль. Примерно такие же расхождения оказались и при пересчетах других тепловых эффектов, измеренных Чупкой и др. [1108].Причина этих расхождений остается неясной.так как для вычисления термодинамических функций ZrOa (газ) и ZrOa (крист.) в Справочнике и в работе [1108] использованы практически одни и те же исходные данные и вычисленные авторами [1108] энтропия сублимации 2гОз и изменение энтропии при реакции (ХХХ.2) совпали с вычисленными по данным Справочника. [c.939]

Определены константы скорости и факторы парциальной скорости кислотного И основного дейтерообмена для двадцати пятичленных гетероциклических веществ, содержащих дейтерий в заданном положении, и на основании полученных данных проведено количественное сравнение подвижности водорода в фуране, тиофене и селенофене, метилпроизводных тиофена и фурана. Оценена относительная реакционная способность 2,3-, 2,4- и 2,5-положений в гетероцикле с орто-, мета- и пара-положениями бензольного кольца. Получены данные о влиянии строения алкильной группы на реакционную способность 2,5-диалкилтиофенов. Проведено сравнение влияния метоксигруппы на реакционную способность метоксипроизводных тиофена и бензола. Применительно к опытам по основному катализу проведено сравнение полученных экспериментальных данных и вычисленных по уравнению Гаммета. Для метилпроизводных фурана и тиофена отмечено наличие корреляции между факторами парциальной скорости дейтерообмена и величиной химического сдвига в спектрах ЯМР. Проведено сравнение значений кинетических изотопных эффектов, измеренных при основном обмене тиофена и фурана при реакциях металлирования. Таблиц 3. Библиографий 27. [c.604]

Самопроизвольная реакция могла бы заключаться либо в атаке водой непротонированной молекулы глюкозы, либо во взаимодействии иона гидроксила с сопряженной кислотой. Что касается глюкозидного атома углерода, то как каталитическая, так и самопроизвольная некаталитическая реакции сопровождаются переходом от тетраэдрической конфигурации к плоскотригональной. Это должно приводить к появлению обычного изотопного эффекта. Поскольку переходное состояние в реакции, катализируемой кислотами, заряжено положительно, то на основании обычных доводов можно полагать, что электроположительные свойства дейтерия должны приводить к уменьшению изотопного эффекта. Другими словами, это означает, что дейтерирование в а-положение должно благоприятствовать образованию реакционноспособной сопряжеьЕной кислоты глюкозы и увеличивать константу равновесия реакции равновесного протонирования. Изотопные эффекты, измеренные Ли с сотрудниками [124], превосходно подтверждают механизм, предложенный Чаллисом, Лонгом и Поккером, а также взгляды автора настоящей статьи по этому вопросу. Оказалось, что независимо от того, использовали ли полностью дейтерированную глюкозу или глюкозу- , а также проводили ли реакцию в обычной или в тяжелой воде, отношение для самопроизвольного процесса рав- [c.155]

Менее определенны выводы, сделанные Зельтцером [128] при изучении реакции ретродиенового синтеза Дильса — Альдера (рис. 10). Автор данной работы попытался установить, протекает ли разрыв связей в этой реакции постадийно ИЛИ одновременно. Следует отметить, что аддукт, использованный Зельтцером, имел экзо-строение. Поэтому полученные им результаты нельзя прямо сопоставлять с величиной изотопного эффекта, измеренного Ван-Сикле [104] (разд. УА, 1) для прямой реакции Дильса — Альдера. [c.157]

Гидрофильность, как и лиофильпооть вообще, определяется прежде всего величиной свободной энергии связи данного вещества или поверхности данного тела, напр, дисперсной фазы, с водой. Т. обр. гидрофильность можно оценить соответствующими тепловыми эффектами, измерения к-рых при различных т-рах позволяют с помощью методов химич. термодинамики вычислить свободную энергию связи. В этом смысле гидра гацию следова1го бы рассматривать как проявление гидрофильности. Обычно же гидрофильность характеризуют адсорбционной связью с водой, образованием с нею неопределенных соединений. Полная характеристика гидрофильности выражается распределением количества воды по величинам анергии связи. Для воды, адсорбционно связанной с единицей поверхности данного твердого тела, практически учитывают только энергию связи первого слоя молекул воды (мопомолекулярного слоя), так как энергия связи последующих слоев значительно меньше. Гидрофильность выражается, т. обр., дифференциальными теплотами смачивания данного тела водой на единицу его поверхности или теплотами адсорбции водяного пара. Для этого могут быть измерены интегральные теплоты смачивания или адсорбции при различных количествах адсорбционно связанной воды. [c.469]

Как это следует из рис. 157, величина почернения, измеренная в н правленном пучке, несколько меньше, нежели при измерении в диффу ном свете. Благодаря этому эффекту измерение почернения с помощь микрофотометров различной конструкции может давать нескольк различные результаты, в зависимости от устройства их осветительнс системы. Рассеивающее действие фотослоя проявляется далее ещё в том, что на фотоэлемент попадает не только свет, прошедший чер( [c.148]

На рубеже XIX —XX вв. в физике и химии произошли чрезвычайно важные для дальнейшего развития этих наук открытия, значение которых В. И. Ленин определил как революцию в естествознании. Рассмотрим важнейшие из этих открытий, без понимания сущности которых немыслимо понимание дальнейшего излагаемого материала. К ним относятся открытие катодных, анодных и рентгеновых лучей изучение спектра водорода открытие фотоэлектрического эффекта измерение светового давления создание квантовой теории излучения установление взаимосвязи между массой и энергией опытное доказательство реальности атомов и молекул явление радиоактивности. [c.66]

Основными частями лю бого поляриметра являются источник поляризованных лучей (поляризатор) и прибор для их исследования (анализатор). Призмы Николя выполнены из кристаллов исландского шпата и являются дорогостоящей частью поляриметра. Поэтому в некоторых устройствах вместо николей в качестве поляризатора и анализатора применяют поляриоды — пленки из ге-рапатита (органическое соединение иода), которые помещают между двумя защитными стеклышками. Эффект измерения угла вращения плоскости поляризации не ухудшается от такой замены. [c.378]

При адсорбции Нг и Оа на никеле поверхностные потенциалы оказываются отрицалельными, а намагниченность, как обнаружил Бредер с сотрудниками [П1], и в том и в другом случае уменьшается. Отрицательные поверхностные потенциалы показывают, что металл является донором электронов, а его поведение в сочетании с уменьшением намагниченности свидетельствует об образовании водородом и кислородом ковалентных связей с никелем. Однако имеются данные, свидетельствующие о противоположном эффекте. Измерения сопротивлений, проведенные Зурманом [72, 114], показали, что при адсорбции водорода на подвергавшейся спеканию никелевой пленке металл действует как акцептор электронов, а в таком случае уменьшение намагниченности могло указывать на образование положительных ионов. Для адсорбции Ог спорным оказалось не направление перехода электронов, а изменение намагниченности. В противоположность данным Бредера с сотрудниками [111] Мур и Селвуд [115] отметили возрастание намагниченности ни-кель-кремнеземного катализатора в процессе адсорбции Ог — эффект, который никак не совместим с ковалентной адсорбцией. Ниже приводятся все эти результаты наряду с данными для адсорбции СО и NoO [c.127]

Подобие полевых зависимостей магнитных эффектов, измеренных в реакции Н2О2 с комплексом [Ре + (ЭДТА)]а и каталазой, позволяет предположить, что в последнем случае механизм влияния поля аналогичен рассмотренному. Усредненная величина Г-фактора Ре + в каталазе равна 4,66 [137]. [c.175]

Следует подчеркнуть, что обнаружение межфибрпллярных проходных молекул и определение их относительного содержания довольно трудоемкая задача, требующая проведения тщательных структурных исследований. Вместе с тем такую информацию в принципе можно получить из сопоставления кривых зависимости от деформации тепловых эффектов, измеренных при растяжении и сокращении образца совпадение этих зависимостей означает отсутствие межфибриллярных взаимодействий, тогда как качественно различный характер кривых можно объяснить диссипацией теплоты в результате проскальзывания поперечных проходных цепей [124]. Это предположение хорощо согласуется с результатами соответствующих экспериментов для высокоориентировапных образцов полиэтилена и полипропилена [124]. [c.179]

Аддитивные свойства и конститутивные эффекты. Измерение определенных физических свойств веществ, как, например, дифракции рентгеновских лучей и электронов, молекулярных спектров и даже постоянных электрических дипольных моментов, дает возмогкность получить некоторые непосредственные сведения о геометрии и энергии соответствующих молекул или об определенных атомах и связях в молекуле. Определение других физических свойств, как, например, преломления света, теплоты сгорания, молекулярного объема и т.д., не дает таких непосредственных сведений о строении. Однако и в этих случаях возможно разложить расчетным путем общий измеренный эффект, произведенный молекулой в целом, на частичные эффекты, которые можно затем приписать отдельным структурным элементам молекулы. Физические свойства, допускающие такую трактовку, называются аддитивными свойствами молекулы или вещества. [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология