Поворотные изомеры реакционная способность

Как показано Г. В. Быковым, Вислиценус впервые постулировал существование, говоря современным языком, поворотных изомеров [80, стр. 127], названных в 1929 г. В. Хеуорсом конформациями [81]. Но проблема влияния конформаций на реакционную способность органических молекул стала интересовать хидп1ков в основ- [c.35]

В данной главе рассматривается приложение представлений конформационного анализа к ациклическим соединениям. За исключением существования изомерии дифенилов, обнаруженной еще в 1926 г. [1—5], первое указание на значение конформаций (иными словами, поворотной изомерии) для реакционной способности ациклических соединений было сделано в работе Бёзекена 16], посвященной реакции диастереомерных бутандиолов-2,3 с ацетоном и их влиянию на электропроводность растворов борной кислоты. Первое предположение о том, что вращение вокруг простой связи (отличающейся от связей в дифениле) не является свободным, было высказано два года спустя в работе [7] , касающейся различия дипольных моментов дихлорстильбенов ме ю [c.13]

В Стереохимии Виттига (1930 г.) о работах Бишофа упоминается совсем глухо и невнятно Возможность взаимной коллизии атомов и атомных групп при внутримолекулярном движении, вызывающем снижение реакционной способности, изложена в динамической гипотезе А. Бишофа . Этот автор изучал возможность коллизии течения реакций сцепления в синтезах малонового и ацетоуксусного эфиров [133, стр. 321]. Вальден в своей Истории органической химии цитирует несколько положений Бишофа из его первых работ 1890 г., не давая им никакой оценки и не отводя им определенного места в истории стереохимии. В руководстве Терентьева и Потапова Бишоф упоминается лишь в связи с номенклатурой соединений с асимметрическими центрами [2, стр. 61]. Думается, что имя Бишофа в руководствах по стереохимии забывается совершенно незаслуженно им впервые был поставлен вопрос о существовании поворотной изомерии, обусловленной силами отталкивания, им впервые была предложена шахматная конфигурация расположения заместителей, им впервые применен способ обозначения поворотных изомеров, который в том же или только внешне модернизированном виде применяется и поныне. [c.138]

Изопрен и 2,3-диметилбутадиен в реакциях димеризации являются более реакционно-способными диенами, чем бутадиен, на что впервые указал С. В. Лебедев [10]. Наличие метильных групп при втором, а также при втором и третьем углеродах цепи диена, по-видимому, благоприятствует превращению поворотных изомеров этих диенов друг в друга (XVII, XVIII, XIX, XX). [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология