Виттига стереохимия

Виттиг Г. Стереохимия. Перев. под ред. и с доп. проф. А. Успенского. [Учеб- [c.117]

В этой реакции, родственной реакции Виттига, вместо илидов фосфора используются фосфонатные карбанионы [489]. Эта реакция обладает следующими преимуществами во-первых, фосфонатный карбанион более нуклеофилен и реагирует в мягких условиях с самыми разнообразными альдегидами и кетона-ми во-вторых, растворимость фосфонатов в воде облегчает выделение продуктов реакции из реакционной смеси при обработке в-третьих, фосфонаты, которые получают по реакции Арбузова, дешевле и более доступны. Обычные фосфонаты, с успехом используемые в реакции Хорнера, включают заместитель К , резонансно стабилизирующий карбанион. Если Кз = Н или алкил, то олефины образуются с низким выходом. С точки зрения стереохимии образованию гранс-олефинов благоприятствуют небольшие заместители у а-углерода фосфоната. Стерические затруднения как в фосфонате, так и в карбонильном реактанте способствуют промежуточному образованию бетаина, что приводит к чис-олефинам [490, 491]. [c.257]

В препаративном отношении наиболее важное значение алкили-денфосфораноп, несомпенно, имеет их реакция с карбонильными соединениями, приводящая к образованию олефинов. В следующем разделе обсуждаются механизм и стереохимия ренкции Виттига. [c.317]

Рис. 2Л.. Стереохимия реакции Виттига как функция энергетического профиля

Олефины можно получить также путем образования С—С-связи с последующим элиминированием из образующегося соединения типа V—Ср—Са—X (реакция Виттига, реакция Виттига-Хорнера [13а] представляет интерес также получение олефинов по Петерсону [136]. В этом случае у синтезированных олефинов известно положение, а зачастую и стереохимия вновь образовавшейся связи (К-17, К-18). [c.52]

Большое значение имеет контроль стереохимии реакций илидов с альдегидами. Обычно нестабилизированные илиды в отсутствие растворимых солей металлов (особенно литиевых солей) склонны давать Z-алкены. Однако в присутствии литиевых солей возрастает доля Е-алкена в продукте, особенно при более высоких концентрациях. Влияние подобных факторов на стереохимию реакции Виттига и механизм этого влияния тщательно проанализированы Марьяновым и др. [4, 5]. [c.169]

Открытие реакции Виттига в 1953 г. [12Ь] (принесшее ее автору Нобелевскую премию) и последующие разработки ряда модификаций этого метода [12с] существенно расширили арсенал органического синтеза, снабдив синтетиков чрезвычайно мощным инструментом для синтеза олефинов со строго определенным расположением и стереохимией образующейся двойной связи. Благодаря этому стадия разборки двойной связи с выходом к паре предшественников — алкилгалогенид и карбонильное производное (ретрореакция Виттига) — является в настоящее время одним из наиболее надежных приемов ретросинтетического анализа самых разнообразных соединений. [c.112]

Альдегиды можно превращать в олефины по реакции Виттига и аналогичным реакциям (см. разд. 10.8.3). В самой реакции Виттига [129] альдегид конденсируют с илидом фосфора, как показано в уравнении (81). Стереохимия этой реакции детально изучена [c.520]

Георг Виттиг (Georg Wittig) родился в 1897 г. в Берлине. Защитил докторскую диссертацию у К. Ауерса в г. Марбурге. С 1932 г. преподавал в Технологическом институте в Брауншвейге, а через пять лет перешел в университет во Фрейбурге. В 1949 г. стал профессором и деканом химического факультета Тюбингенского университета. С 1956 г. по настоящее время занимает такой же пост в Гейдельберге. Основными областями его исследований являются стереохимия, а также радикальные и анионотропные реакции. Он награжден медалью А. Байера. В 1957 г. Сорбонна присудила ему почетную степень доктора наук. [c.64]

Относительно стереохимии реакции Виттига можно сказать следующее в отношении асимметрического атома фосфора реакция стереоспецифична, поскольку было найдено, что оптически активная фосфониевая соль (ХП1) дает оптически активный фосфиноксид (XIV) последовательные реакции с фениллитием и бензальдегидом не приводят к рацемизации. В соответствии с приведенным [c.628]

За последние годы сложности механизма реакции Виттига значительно проясняются, и можно сказать, что выход и стереохимия полученного олефина в значительной мере зависят от условий реакции [65]. [c.268]

Вопрос об обратимости стадии образования бетаина важен не только для полного описания механизма, но непосредственно связан со стереохимией реакции Виттига. Виттиг и Шолкопф [12-] обратили внимание на запах бензальдегида, появляющийся при обработке сопряженной кислоты бетаина (ХП) водным раствором [c.177]

Таким образом, стадия образования бетаина из стабильных илидов и карбонильных соединений является обратимой. По-видимому, то же имеет место и в случае нестабильных илидов. Еще до работы Специале и Биссинга ряд исследователей — Хауз [42], Бестман [75] и Кетчам [83] — высказали предположение относительно обратимости стадии образования бетаина из стабильных илидов с целью объяснения стереохимии олефинов, получающихся по реакции Виттига. Этот вопрос рассматривается Б одном из следующих разделов. [c.179]

Проще всего решить вопрос о разложении бетаина в случае нестабильных плидов. Рассмотрение уравнений (4.2) и (4.4) общей скорости реакции Виттига для стабильных и нестабильных илидов соответственно показывает, что лишь в последнем случае общая скорость в основном определяется скоростью разложения бетаина. В случае стабильных илидов константа скорости разложения бетаина включается в отношение п = г/ з-Не касаясь вопроса о стереохимии, которая будет рассмотрена в следующем разделе, необходимо отметить по крайней мере два электронных фактора, оказывающих влияние на превращение бетаина в олефин и окись фосфина. Это стабилизация в переходном состоянии (XV) зарождающейся двойной связи и скорость, с которой отрицательно заряженный кислород атакует атом фосфора. [c.180]

Смотреть страницы где упоминается термин Виттига стереохимия: [c.123] [c.350] [c.256] [c.91] [c.451] [c.112] [c.1282] [c.6] [c.55] [c.244] [c.78] [c.27] [c.78] [c.49] [c.28] [c.28] [c.6] [c.387] [c.325] [c.270] [c.271] [c.148] [c.185] [c.185] [c.186] [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология