Реакционная способность органических молекул

Базилевский М.В. Метод. молекулярных орбиталей и реакционная способность органических молекул. - М. Химия, 1969. - 303 с. [c.104]

В противоположность нуклеофильным или электрофильным реагентам атомы или свободные радикалы являются электрически нейтральными, поэтому реакционная способность частиц гомолитических реакциях (18.1) не зависит от взаимных влияний атомов, определяющих полярность и поляризуемость молекулы. Законы, описывающие реакционную способность органических молекул по отношению к радикальным реагентам, изучены недостаточно. Некоторые выводы о механизме этих реакций могут быть получены на основании качественных и полуколичественных данных. [c.168]

Теория химического строения была сформулирована А. М. Бутлеровым в 1861 г. А. М. Бутлеров исходил из материалистических представлений, основанных на атомно-молекулярном учении. Открытию теории предшествовала большая экспериментальная работа по изучению свойств и реакционной способности органических молекул. Сущность этой теории заключается в следующих основных положениях. [c.167]

Кроме того, как указывал А. Н. Фрумкин, с помощью капельного электрода может быть широко поставлено изучение зависимости реакционной способности органических молекул от их строения, одной из важнейших проблем физикохимии орга- [c.8]

Таким образом, действительно, полярографические данные в основном удовлетворительно совпадают с результатами других методов исследования, что подтверждает объективность полярографических характеристик отдельных структурных фрагментов органических молекул. Следовательно, преимущества полярографии позволяют ей стать одним из информативных методов изучения строения и реакционной способности органических молекул. [c.58]

Реакционная способность органической молекулы (или ее остатка), связанной с переходным металлом, может значительно отличаться от реакционной способности свободной молекулы, поскольку органические соединения переходных металлов часто реагируют по механизму, не имеющему аналогий в обычной органической химии. Такое поведение обычно обусловлено участием -орбиталей металлов в образовании связи с органической молекулой эти реакции обычному химику-органику могут на первый взгляд показаться неестественными . Например, неестественной может показаться нуклеофильная атака на ал- [c.13]

До сих пор речь шла о поведении при дегидрировании связей С—Н и С—О. Многочисленные реакции дегидрирования приводят к изменению углеродного скелета молекулы в результате отщепления или миграции углеродсодержащих заместителей к расширению, сужению или раскрытию циклов, к образованию новых циклов. Все эти изменения углеродного скелета, разумеется, возможны только в жестких условиях и почти всегда происходят при дегидрировании селеном или нри каталитическом дегидрировании при высоких температурах. Хотя практически невозможно сформулировать четкие закономерности для всех изменений углеродного скелета, протекающих при дегидрировании, можно попытаться объяснить, по крайней мере, большинство из них на основе современных представлений о реакционной способности органических молекул. [c.184]

СООТНОШЕНИЯ МЕЖДУ СТРОЕНИЕМ И РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТЬЮ ОРГАНИЧЕСКИХ МОЛЕКУЛ [c.22]

Изучение зависимости между строением и химическим поведением — реакционной способностью — органических молекул показало, что существуют два основных способа разрыва их ковалентных связей в процессе реакции гемолитический и гетеролитический. [c.316]

В научной литературе, как отечественной, так и зарубежной, есть немало книг, рассматривающих те или иные вопросы квантовохимической теории реакционной способности. Однако, как нам представляется, основное содержание настоящей монографии, если отвлечься от некоторых общих методических вопросов, не пересекается существенно с другими изданиями. Если попытаться провести классификацию различных имеющихся уже публикаций по указанному вопросу, то можно выделить книги учебного плана [2, 3] и книги, преследующие цель систематического рассмотрения на качественном уровне большого круга химических реакций [4]. Несколько особняком стоит прекрасная книга Базилевского 5] по реакционной способности органических молекул, однако в ней систематизированы результаты расчетов до 1968 г., в основном связанных с рассмотрением з-электронных систем. В последние годы большие уси- [c.11]

Метод диэлектрического континуума, несмотря на ряд допущений модели, представляется наиболее перспективным при исследованиях влияния растворителя на реакционную способность органических молекул, поскольку не требует никаких дополнительных предложений о структуре окружения, однако определенные методические трудности привели к тому, что до сих пор для этих целей он еще не применялся. Определенные ограничения его использования связаны с рассмотрением специфической сольватации, хотя эта трудность не носит [c.85]

Э. Нехватала отражает современную тенденцию дематематизации теории молекулярных орбиталей, перевода ее на язык картинок , легко доступных для понимания любого химика. В сжатом виде охвачены практически все важные вопросы реакционной способности органических молекул. [c.384]

Книга известных английских химиков Дж. Теддера и Э. Нехватала отражает современную тенденцию дематемагизации теории молекулярных орбиталей, перевода ее на язык картинок , легкодоступных для понимания любого химика. Кратко охвачены практически все важные вопросы реакционной способности органических молекул. Сжатость текста и обилие рисунков делают книгу легкочитаемой и общедоступной. [c.4]

При переходе к реакциям этиниловых тиоэфиров прежде всего необходимо рассмотреть влияние группы на реакционную способность органической молекулы с сопряженными связями. Благодаря способности атома серы отдавать свою свободную электронную пару электронодефицитным группам или доводить число электронов в валентной оболочке до децета группа [c.145]

Уравнения линейной зависимости свободных энергий и потенциалов окисления, определенных при анодной вольтамперометрии, детально описаны Страдынем и Гасановым [27] на примере различных ароматических соединений (фенолов, иминов, шиффовых оснований, азотсодержащих гетероциклов, серосодержащих соединений, металлоценов) параметры уравнений для многочисленных представителей указанных групп веществ (114 реакционных серий) сведены в таблицы. Для многих из рассмотренных реакционных серий веществ авторам удалось по полярографическим данным оценить вклад эффекта прямого полярного сопряжения в суммарный эффект заместителей. При этом было обнаружено, что вклад резонансных эффектов будет различным в зависимости от типа серии веществ и от условий среды. Детальный анализ полученных в этой работе результатов показал, что применение уравнений линейной связанности (ЛСЭ) в анодной вольтамперометрии позволяет количественно охарактеризовать реакционную способность органических молекул в электрохимических реакциях, что имеет определенное значение, в первую очередь, для предсказания условий проведения [c.41]

Электроны можно взвесить и измерить их энергию, но движение их нельзя описать точно. Это ограничение есть следствие так называемого принципа неопределенности, который утверждает в математическом выражении, что нельзя одновременно знать положение электрона и его энергию. Вследствие малой величины массы электрона акт измерения нарушает нормальное его новедение. Принципы классической механики неприменимы к электрону. Его поведение описывается уравнениями волновой механики. Это описание принимает в расчет те свойства электрона, которые похожи на свойства светового луча. Уравнения волновой механики с успехом объясняют многие факты, связанные с поведением электронов, такие, как тенденцию электронов образовывать нары, зависимость их энергии от относительного положения в атоме и молекуле. Только атом водорода полно и точно описан математически. Для исследования более сложных структур могут быть применены или приближенные математические методы, или чисто качественные соображения, основанные на аналогии с математическими приемами. Эти качественные приближения полезны для понимания строения и реакционной способности органических молекул. [c.100]

Вырисовывается ряд проблем органической химии и смежных на к, которые можно решать, используя J2. К их числу можно отнести проблемы комплексообразования, а следовательно, и реакционной способности органических молекул, проблемы органических полупроводников, физики конденсированного состояния органических соединений, особенно в момент фазового перехода, где часто вещества показывают аномально высокую реакционную способность, проблемы связи между структурой и бнореактианостью молекулы и многие, другие. [c.110]

Монография посвящена применению методов квантовой химии для количественной оценки реакционной способности органических молекул. В книге изложен метод молекулярных орбит в его простейшем варианте и теория возмущений, причем основное внимание уделено получению общих качественных результатов, которые находят подтверждение в представлениях органической химии. Кроме того, рассмотрены способы расчета и применения различных кеантово-химических характеристик молекул, которые используются для оценки реакционной способности, и возможность теоретического обоснования эмпирических корреляционных соотношений. [c.240]

Известно, что на реакционную способность органических молекул влияет значительное количество других факторов, которые также проявляют себя и в масс-спектре. К ним следует отнести в первую очередь водородные связи, стерическне эффекты и эффекты поля. В предыдущем рассмотрении мы не предприняли попыток исследовать их. Ранее уже приводились примеры, иллюстрирующие влияние некоторых стерических факторов [11]. Так, для объяснения образования больших интенсивностей линий нонов, образовавшихся в результате перегруппировок в масс-спектрах карбонильных и других соединений, предполагается образование циклического переходного состояния. [c.357]

Если не применять сложные методы ортодоксальной теории абсолютных скоростей реакций, то надо сказать, что полученные сведения о конфигурации активированного комплекса чрезвычайно полезны, поскольку они имеют большое значение для теории химической реакционной способности органических молекул. Метод Гофмана в его настоящем виде является несовершенным для расчета расстояний между ядрами активированного комплекса, поскольку он не вполне приспособлен для рассмотрения заряженных частиц. Предпринимается модификация метода [14], чтобы улучшить параметризацию и достичь приближенной самосогласо-ванности для величин кулоновских интегралов Нгт- [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология