Энергия активации окисления циклогексана

Цепная реакция окисления циклогексана начинается с зарождения в системе свободных радикалов. Первоначально считалось, что это может происходить вследствие гомолитиче-ской диссоциации одной из связей молекулы циклогексана. Так как, однако, прочность этих связей велика (в циклогексане СН—90 ккал С—С — 76 ккал), то и энергия активации такого процесса будет слишком большой, чтобы могла получиться достаточная скорость зарождения. [c.234]

При температурах 160—180 °С окисление протекает в диффузионной области, т. е. скорость процесса окисления при этих температурах определяется не скоростью реакции, а скоростью абсорбции кислорода в циклогексане. Этот вывод следует из крайне низкого значения энергии активации и из наблюдаемой зависимости скорости реакции от давления. [c.16]

Изучена кинетика разложения гидроперекиси циклогексила в циклогексане, -декане и бензоле. Энергия активации процесса равна 27,8 ккал/моль в и-декане и 30,2 ккал/моль в бензоле. Соотношение (циклогексанол] [циклогексанон] (А) в условж- ях окисления при 140° С равно I, при распаде гидроперекиси циклогексила в циклогек-оане A=3,5--i-4. Это изменение А объясняется реакциями [c.319]

На рис. 49 показано изменение выхода циклогексанона с температурой для двух глубин окисления циклогексана (3 и 10%). Отчетливо видно, что с повышением температуры выход растет. Так как в действительности одновременно с циклогек-саноном образуются и другие продукты (главным образом циклогексанол) и так как при расчетах был сделан ряд допущений, то выход циклогексанона в этих услови-виях будет иным, чем указано на графике. Повышение относительного выхода циклогексанона с температурой является следствием того, что 1 — константа элементарной реакции взаимодействия перекисного радикала с Циклогексаном — имеет большую энергию активации, чем 2- Вследствие этого с повышением температуры Скорость окисления углеводорода возрастает сильнее, чем кетона, что и приводит к возрастанию выхода. Этот вывод справедлив также и для циклогексанола. [c.104]

Марголис и Тодес [7] изучали полное сгорание углеводородов (до СОг и НгО) на гетерогенных катализаторах, нанесенных на асбест, хромитах, алюминатах, мавганатах. Окисление проводилось на струевой установке в интервале температур 300—600° при времени контакта 1—7 сек. Было установлено, что полное окисление циклогексана происходит по уравнению второго порядка. Энергия активации сгорания циклогексана на хромите магния составляет 37,8 ккал/моль, а на хромите меди — 17,6 ккал/моль. Окисление циклогексана изучалось [3] также на различных окисных гетерогенных катализаторах. Было установлено, что во всех случаях циклогексан реагирует до конечных продуктов окисления — СОг и НгО. Исследование проводилось в интервале температур 150—550°, при составе исходной смеси воздух циклогексан 0,5—10 на катализаторах AgzO и V2O5 и 0,8 — 5 для других катализаторов время контакта менялось в пределах 0,2—12 сек. Было отмечено, что, не меняя состава продуктов окисления (окисление шло до углекислого газа и воды), катализаторы сильно влияют на температуру, при которой начинается заметное окисление углеводорода (табл. 29). [c.259]

При сопряженном окислении с этанолом, циклогексаном, ацёт-альдегидом и т. п. бензол взаимодействует с молекулярным кислородом при низких температурах ( 100°С) [130] . В отсутствие добавок и внешнего высокоэнергетического воздействия (УФ- или радиационное облучение) молекулярный кислород окисляет бензол лишь при высоких температурах. Действие кислорода проявляется в снижении эффективной энергии активации конверсии бензола с 242 кДж/моль при чистом крекинге [131] до 160 кДж/моль [132] и изменении состава продуктов реакции [105]. Так, при 540 °С достаточно 5 объемн. % Ог, чтобы выход фенола более чем в 10 раз превысил выход дифенила — единственного наряду с Нг продукта чистого крекинга бензола. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология