Координация с растворителем

СОЛЬВАТАЦИЯ И КООРДИНАЦИЯ С РАСТВОРИТЕЛЕМ. [c.124]

Сольватация и координация с растворителем 125 [c.125]

Многие комплексы u(II), Со(П) и Ni(II) с би- и тетрадентатными лигандами — производными салицилового альдегида — обмениваются со свободными ионами металлов с измеримыми скоростями. Скорость обмена бис-(салицилальдегидэтилендиимина) меди подчиняется уравнению первого порядка относительно обоих реагентов с энергией активации 23 ккал [75]. Аналогично обмен бис-(салицила.пьдегид-о-фениленди-имина) кобальта (II) с ацетатом Со(П) в пиридине подчиняется уравнению второго порядка с энергией активации 17 ккал. Однако маловероятно, чтобы обмен происходил через одно бимолекулярное столкновение. По-видимому, он идет в несколько стадий с частичным раскрытием хелатного цикла и образованием новых связей металл — лиганд. Далее, эти комплексы почти наверно изменены вследствие координации с растворителем пиридином, как это имеет место в случае комплексов Ni(II). Так, превращение ис-(К-метилсалицилальдимина) никеля в пиридине в парамагнитную форму приводит к быстрому обмену с хлористым никелем, тогда как бмс-(салицилальдегид)-этилендииминникель не изменяется и инертен в отношении обмена [114]. [c.139]

При использовании растворителей, содержащих основные атомы кислорода, азота или серы, может проходить и комплексообразование, или координация, с растворителем. Это действительно играет большую роль при экстракции ионных соединений (см. 6 и 7). Присоединение растворителя характерно даже для хелатных комплексов. Рюдберг описал [c.30]

Сольватация, осуществляемая за счет координации с растворителем, оказывает существенное влияние на процесс диссоциации контактных ионных пар на свободные ионы. Этот процесс, как уже отмечалось выше, включает стадию образования сольватно-разделенной ионной пары, реакционная способность которой в общем случае отлична от реакционной способности контактной ионной пары и свободных ионов. Например, в реакции анионной полимеризации стирола в тетрагидрофуране, содержащем добавки диэти-лового эфира тетраэтиленгликоля, являющегося сильным сольватирующим агентом, константа скорости роста цепи на контактной ионной паре полистирилнатрия. .. — СН(К)— HiNa равна при [c.129]

Рассмотрим далее эффект такого сильно сольватирующего растворителя, как диметилсульфоксид (ДМСО). Замена несольватирующих растворителей на ДМСО приводит к росту ХСЗ металлоорганических группировок не только в случае фторфенолятов, но и в случае дибромзамещен-ных аналогов. Это указывает на то, что внутримолекулярная координация с атомом галогена не препятствует дальнейшей координации металлоорганической группировки с растворителем. Сравнение ХСЗ металлоорганических группировок для 4-фторфенолятов и 2,6-дибром-4-фтор-фенолятов показывает, что координация с растворителем, по-видимому, не нарушает внутримолекулярной координации металла с атомом брома. Бросается в глаза тот факт, что увеличение ХСЗ металлоорганических группировок при переходе от инертных растворителей к ДМСО более ярко выражено для бромзамещенных фенолятов, в особенности в случае [c.735]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология