Тетрадентатный лиганд

Рис. 6-1. Комплекс конфигурации тригональной бипирамиды с тетрадентатным лигандом. Рисунок показывает, как тригональная симметрия лиганда требует определенной конфигурации комплекса, др. ь = ь = р. к = с,Нв длз. ь = ь = Аз, к = с,Н5-, дав, ь = ь = Л5.

Медь. Содержится в нефти от Ю до 10 % и обнаруживается во фракциях выше 200—250 °С (табл. 113). Наибольшее ее количество найдено в САВ [263]. Возможно, что медь присутствует в виде комплексов с тетрадентатными лигандами с азот-, серу- и кислородсодержащими соединениями [263]. [c.308]

Из этого рисунка видно, что максимальный скачок на кривой титрования наблюдается в случае тетрадентатного лиганда, когда образуется комплексное соединение MR с соотношением компонентов 1 1 (кривая /). Вполне удовлетворительно проходит титрование раствором двух-дентатного лиганда, когда образуется комплекс МКг с соотношением компонентов [c.272]

Ионы некоторых металлов образуют индивидуально окрашенные координационные комплексы с тетрадентатными лигандами, например диметилглиоксимом. Так, ион никеля можно определить даже в ничтожных количествах по реакции образования им устойчивого комплекса с диметилглиоксимом, который имеет карминно- [c.421]

В ИК-спектре нормального комплекса меди с комплексоном 2 3 11 в твердой фазе имеется интенсивная полоса поглощения 1580 см , характерная для некоординированных карбоксильных групп, и лишь очень слабая полоса в области валентных колебаний координированной карбоксильной группы—1615 M-. Таким образом, комплексон выступает в нормальных комплексах двухзарядных катионов как тетрадентатный лиганд (2 3 11а), что и объясняет сравнительно малую их устойчивость [c.236]

Полученные при помощи метода 2М обменной спектроскопии данные свидетельствуют о наличии в растворах плоских комплексных соединений кадмия и свинца типа I и II на основе тетрадентатных лигандов быстрых межмолекулярных обменных реакций, протекающих с разрывом связи M-L. [c.131]

Первый из иих — ион г па рис. 27.12 в [Pt(QAS)I] (BPh ) [5], летальные сведения о строении которого отсутствуют он описан как тригонально-бипирамидальный комплекс с нормальными одинаковыми ковалентными связями. Можио ожидать, что тетрадентатный лиганд обладает осью 3-го порядка, что и приводит к тригонально-бипирамидальной структуре комплекса. В другом предварительно изученном соединении [c.397]

Некоторые тетрадентатные лиганды [c.166]

Наконец, ионы металлов играют очень важную роль агентов транспорта электронов [37], в особенности в одноэлектронных переносах, где обычно используются окислительно-восстановительные системы типа Fe (И) Fe (П1) и Си (I) 5 Си (И). Окислительно-восстановительный потенциал является чувствительной функцией связывания лигандов. Во многих случаях (гемоглобин, цитохромы, хлорофилл, витамин В,2) металл комплексуется не только с белком, но и с макроциклическими тетрадентатными лигандами (например, порфирин в геме), которые оставляют свободным только одно координационное место с весьма специфическими и тщательно контролируемыми свойствами [42]. [c.476]

ИЛИ в комплексах, содержащих плоские тетрадентатные лиганды — фталоцианин, порфирин, коррин и др. 3) в комплексах ионов с конфигурациями й, сР и низкоспиновой [c.68]

Основная задача, которую ставили перед собой авторы книги, по существу решена — мы рассмотрели все те вопросы, которые считали важными. Однако нам представляется интересным показать, как, используя рассмотренные нами простые реакции, можно осуществить чрезвычайно важные процессы, которые могут дать определенный экономический эффект. Мы должны также помнить, что ионы металлов входят во многие биологические системы и активный центр такой системы можно рассматривать как металлокомплекс. Термин реакции координированных лигандов можно применить к реакциям, протекающим в системах, играющих важную роль во многих процессах, таких, например, как перенос кислорода (гемоглобин включает комплекс железа с макроциклическими тетрадентатными лигандами, в котором атомами-донорами служат атомы азота), фотосинтез (хлорофилл — магниевый комплекс другого макроциклического тетраден-татного лиганда, роль атома-донора в нем также выполняет азот) и многие ферментативные процессы. [c.245]

При фракционировании нефти отмечена приуроченность меди к асфальтосмолистым компонентам [7, 76], главным образом к их высокомолекулярной части [76]. Возможно, что она присутствует там в виде комплексов с тетрадентатными лигандами, содержаш и-ми в качестве донорных атолмов различные комбинации N, 3 и О [8]. В пользу такого предположения свидетельствует способность асфальтосмолистых веш еств к дополнительному комплексообра-зованию с тяжелыми металлами, в том числе с медью [918]. [c.172]

Относительно форм суш ествования Ад и Ли в нефти информация весьма ограничена. Имеются сведения о концентрировании этих элементов в остатках от перегонки нефти [786]. Отмечается высокая экстракционная способность асфальтосмолистых компонентов по отношению к этим элементам [918 ]. Такие факты, а также способность гуминовых кислот растворять Ад и Аи с образованием внут-рикомплексных соединений [928] не исключают возможности существования соединений А и Аи в смолах и асфальтенах в виде комплексов с тетрадентатными лигандами. [c.172]

Никель появляется во фракциях с температурой кипения около 300° и его распределение подчиняется тем же закономерностям, что и распределение железа [786, 959]. Кобальт при перегонке нефти целиком концентрируется в остатке (500°) [786, 880]. При разделении нефти на компоненты кобальт полностью попадает в асфальтены, главным образом в их высокомолекулярную часть (4000— 8000 и 8000—22 000 по данным гель-хроматографии) [76]. Видимо, он связан в комплексы с тетрадентатными лигандами. Распределение железа и никеля по молекулярно-весовым фракциям носит бимодальный характер. Природа низкомолекулярных соединений никеля достаточно изучена они представлены комплексами с порфиринами. При возрастании молекулярной массы фракции растет доля непорфириновых соединений никеля. По своей природе они, по-видимому, аналогичны непорфириновым соединениям ванадия [8, 76]. Для высокомолекулярных соединений железа также справедливо то, что сказано о непорфириновом ванадии. Природа низкомолекулярных соединений железа в нефти до сих пор не ясна. Наличие нафтенатов железа исключается [926, 927, 973], но допускается возможность существования железо-порфириновых комплексов, аналогичных найденным в сланцах [390, 794, 798]. Предполагается также существование кобальт-порфиринов в концентрациях ниже предела обнаружения. Это может объяснить присутствие небольшого количества кобальта в низкомолекулярных фракциях смол и асфальтенов (300—1000) [76]. [c.179]

В смолисто-асфальтеновых веществах найдены железо-, кобальт-, хром-, и марганецпорфирины.[261], а также соединения золота и серебра в виде комплексов с тетрадентатными лигандами [266]. [c.275]

Комплексы ванадила с тетрадентатными лигандами, имеющие смешанные донорные атомы. Примерами являются р-кето-имины (рис. 26), р-дикетоны, о-меркаптоанилы и р-дитионы. В смолах обнаружены молекулы, содержащие различные сочетания гетероатомов 4Ы, 2Ы- -20, 30+ 15, 45, 35 + Ш, 25 + 2Ы. Отличиями первых является повышенная ароматичность или отсутствие сопряжения в макроцикле, высокая устойчивость к де-металлированию под действием кислот. Отличие вторых — полное отсутствие ароматичности и легкость кислотного деметаллиро-вания. [c.305]

Так, в гидролизате металлопорфириновых фракций были обнаружены аминокисло гы, и на этом основании высказано предположение о существовании химической связи порфи-рин-пептид. Соединения непорфиринового характера можно разделить на две большие группы содержащие лиганды псев-допорфириновой структуры (они характеризуются повышенной ароматичностью, отсутствием сопряжения в макроцикле, высокой устойчивостью к деметаллированию под действием кислот) и комплексы ванадила с тетрадентатными лигандами, имеющими смешанные донорные атомы (они характеризуются полным отсутствием ароматичности и легкостью кислотного деметаллирования). Схема структуры порфириновых комплексов ванадила, содержащих самый распространенный металл нефти - ванадий, представлена на рис. 5. [c.79]

Рентгеноструктурное исследование протонированных о-гид-роксифенилиминодиацетатов меди, кобальта и никеля подтвердило вывод о координации кислорода недиссоциированного фенольного гидроксила. Выявлено [433], что атом меди в комплексе [MHL(H20)2] образует координационный полиэдр, в экваториальной плоскости которого находятся атом азота, атомы кислорода двух карбоксильных групп и одна молекула воды. Аксиальные положения заняты атомом кислорода недиссоциированной фенольной гидроксигруппы и второй молекулой воды (рис 2 30) Медь образует с соединением (2 3.7), выступающим в качестве тетрадентатного лиганда, три пятичленных цикла два глицинатных и один (плоский), примыкающий непосредственно к сопряженной системе фенильного кольца. Следует отметить, что пятичленный цикл с участием протонированной гидроксигруппы алифатического характера имеет неплоское строение [434]. [c.235]

Структуры. хе. атны.х соединений меди(П). Получено до-В0.1ЫЮ миого хелатных соедипенш" меди (II), особенно с бпл,сн-татиыми и тетрадентатными лигандами. В [фостых соединениях, [c.256]

Кобальт(И), образующий пять связей. Несколько произвольно примеры соединений Со(II) с КЧ 5 можно подразделить иа три группы (рис. 27.4) 1) тригонально-бипирамидальные комплексы с монодентатными или треиожными (триподными) тетрадентатными лигандами 2) комплексы, для которых характерна квадратно-пирамидальная структура с атомом металла, приподнятым на 0,3—0,6 А над центром основания 3) димерные комплексы, образующиеся нз плоскоквадратных соединении [c.363]

Многие комплексы u(II), Со(П) и Ni(II) с би- и тетрадентатными лигандами — производными салицилового альдегида — обмениваются со свободными ионами металлов с измеримыми скоростями. Скорость обмена бис-(салицилальдегидэтилендиимина) меди подчиняется уравнению первого порядка относительно обоих реагентов с энергией активации 23 ккал [75]. Аналогично обмен бис-(салицила.пьдегид-о-фениленди-имина) кобальта (II) с ацетатом Со(П) в пиридине подчиняется уравнению второго порядка с энергией активации 17 ккал. Однако маловероятно, чтобы обмен происходил через одно бимолекулярное столкновение. По-видимому, он идет в несколько стадий с частичным раскрытием хелатного цикла и образованием новых связей металл — лиганд. Далее, эти комплексы почти наверно изменены вследствие координации с растворителем пиридином, как это имеет место в случае комплексов Ni(II). Так, превращение ис-(К-метилсалицилальдимина) никеля в пиридине в парамагнитную форму приводит к быстрому обмену с хлористым никелем, тогда как бмс-(салицилальдегид)-этилендииминникель не изменяется и инертен в отношении обмена [114]. [c.139]

Хонда и Шварценбах [121] и.чучили способность к комплексообразова-пию тетрадентатного лиганда, получающегося при конденсации одной молекулы цис- или тракс-1,2-циклогександиамина с двумя молекулами ацетилацетона (XIII), и сопоставили результаты с соответствующими данными для этилендиаминового аналога (XIV) [c.172]

Этот реагент образует потенциально шестидентатный лиганд, поскольку он может координироваться с ионом металла двумя атомами азота и четырьмя атомами кислорода карбоксильных групп. ЭДТУ может также взаимодействовать как пентадентатный или тетрадентатный лиганд в этом случае один или два атома кислорода карбоксильных групп не образуют сколько-нибудь прочных связей с ионом металла. ЭДТУ представляет собой четырехосновную кислоту, обозначаемую обычно Н4У (где — этилендиаминтетраацетат-ион). В общем виде реакцию комплексообразования можно записать так [c.339]

Другой возможный вариант окислительного присоединения уже упоминался в предыдущей главе, это вариант так называемого нуклеофильного замещения. В этом случае электронная пара атома металла, ранее не участвовавшая в образовании связи металл — лиганд, включается в систему валентных связей в комплексе, вследствие чего атом металла как бы подвергается двухэлектронному окислению. Ион металла в таких реакциях, следовательно, играет роль донора электронной пары и при воздействии на него подходящего реагента ведет себя как нуклеофил. Такой механизм характерен для 5-координационных соединений Со(1) типа oL4A , где в качестве L4 могут выступать две молекулы диметилглиоксима, некоторые тетрадентатные лиганды или макроциклические лиганды, а А — безобидный нейтральный лиганд (например, пиридин), занимающий пятое координационное место. Все эти соединения имеют три общие особенности [c.228]

Такую форму часто имеют комплексы с тетрадентатными лигандами, донорные атомы которых занимают одну аксиальную и три экваториальных позиции, как, например в перхлорате циано трис(3-диметиларсинопропил)фосфин никеля(П) [19]. Атом металла может находиться точно в экваториальной плоскости, но может и быть вне ее. [c.326]

Многие полидентатные лиганды определяют геометрию комплекса вследствие их собственных стерических требований. Например, такой тетрадентатный лиганд, как трис(2-диметил-аминоэтил)амин (Ме2НСН2СН2)зМ, образует только пятикоординационные комплексы с формой ТБП (рис. 11.10). По-види-мому, полидентатный лиганд без стерического напряжения не может образовать четырехкоординационный тетраэдрический или плоскоквадратный комплекс. Подобными являются также комплексы цинка (II) с трис (2-аминоэтил) амином, занимающим [c.330]

Смотреть страницы где упоминается термин Тетрадентатный лиганд: [c.167] [c.360] [c.43] [c.378] [c.331] [c.33] [c.356] [c.158] [c.33] [c.256] [c.356] [c.336] [c.175] [c.178] [c.29] [c.144] [c.107] [c.359] [c.132] [c.231] [c.27] [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология