Диазокетоны получение из хлорангидридов кислот с диазометаном

При взаимодействии ацетилированного хлорангидрида кислоты (Vni), полученной из соответствующего моносахарида, с диазометаном образуется диазокетон (IX), который далее может быть использован в нескольких направлениях. Обработка его кислотой дает кетозу (X) с лишним углеродным атомом по сравнению с исходным производным [c.23]

Реакция. Получение диазометана. Взаимодействие между хлорангидридом кислоты и диазометаном с образованием а-диазокетона. [c.261]

Возможность получения диазокетона при помощи реакции между диазометаном H2N2 и хлорангидридом кислоты делает перегруппировку Вольфа практически важной, поскольку она является составной частью метода Арндта — Эйстерта, с помощью которого кислоту можно превратить в ее высший гомолог [c.129]

Далее Бахман увеличил ( нарастил ) цепочку у каждого стерео-язомера с помо1Цью реакции Арндта—Эйстерта. Для того, чтобы эта реакция не прошла сразу с двумя карбоксильными группами, он этери-фицировал (диазометаном) кислоту до диэфира и затем частично омылил его в полуэфир (XIV), причем пространственно более затрудненная карбоксильная группа оставалась этерифицированной. Затем действием хлористого тионила или оксалилхлорида был получен хлорангидрид, который с диазометаном дал диазокетон (XV), а последний при взаимодействии с метанолом (в присутствии окиси серебра) перешел в диэфир (XVI). [c.395]

Превращение 3-кето-А -этиохоленовой кислоты в 21-диазопрогестерон проводят в две стадии а) получение хлорангидрида (с использованием хлорангидрида щавелевой кислоты при температуре ниже 10°) и б) обработка хлорангидрида диазометаном с образованием диазокетона. Последний при обработке кипящей уксусной кислотой дает дезоксикортикостерон. [c.258]

Следует упомянуть о двух реакциях хлорангидридов триазолкарбоновых кислот. Хлорангидрид 2-фенил-1,2,3-триазолкарбоновой-4 кислоты, реагируя с диазометаном, образует диазокетон, который при действии аммиака в присутствии спиртового раствора азотнокислого серебра дает соответствующий три-азоилацетамид [139]. С бромистоводородной кислотой диазокетон образует а-бромкетон, который алкилирует метиламин. Полученный продукт может быть восстановлен в замещенный этаноламин [1391. В другом примере хлорангидрид 1-фенил-5-метил-1,2,3-триазолкарбоновой-4 кислоты действием перекиси натрия превращается в перекись, которая при гидролизе опять дает кислоту [140]. [c.320]

Действие на кетоальдегид (326) щелочной перекиси водорода дает 16а,17а-окись, окисленную далее в оксидокислоту (354). При реакции натриевой соли последней с хлористым оксалилом был получен соответствующий хлорангидрид, образующий с диазометаном диазокетон (355). Кратковременное нагревание его с горячей уксусной кислотой дает 21-ацетоксипроизводное, реакция которого с бромистым водородом приводит к 1бр-бром-17а-оксисоединению обработка последнего скелетным никелевым катализатором позволила получить ацетат А ( >-дегидрокортексолона (356). Превращение его в кортизол было осуществлено ранее [1038] действием К-бромацетамида и восстановлением образовавшегося бромгидри-на цинк-медной парой в воднометанольном растворе. [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология