Холестанол конформация

Рис. 7-11. Конформации кольца А в 2р-амино-5а-холестаноле-За.

В холестаноле все сочленения между кольцами АиВ, ВиС, СиО имеют транс-конфигурацию это означает, что атомы водорода или метильные группы, присоединенные, к мостиковым атомам углерода, проецируются в противоположные стороны от плоскости кольца Благодаря этому все три шестичленных кольца принимают относительно ненапряженную конформацию типа кресла Однако введение двойной связи существенно меняет форму молекулы. Так, холестерин имеет двойную связь между С-5 и С-6 (А ), что приводит к значительному искажению креслообразной конфигурации колец А и В. В некоторых стероидах сочтекение между кольцами АиВ имеет цис-изомерию. Это резко меняет конфигурацию стероидной молекулы, делая ее не плоакой, как у холестанола, а заметно изогнутой. Примером может служить р- копро-станол — соединение, образующееся из холестерина под действием бактерий и в большом количестве юрисутствующее в фекалиях [c.579]

Вследствие различной возможности соединения колец цис- или транс-соединение) и различной конформации в случае холестанола, например, существует 4 соединения, которые отличаются друг от друга полярностью и которые поэтому можно разделить хроматографически. [c.250]

Одна из первых попыток связать конфигурацию сульфоэфира природного соединения с его химическим поведением описана Хюккелем [25], который подвергал сольволизу (в уксусном ангидриде при 100° С или в кипящем метаноле) тозилаты некоторых терненоидов. Результаты Хюккеля, по-видимому, позволяют выяснить связь между степенью пространственной затрудненности и устойчивостью данного производного. Если рассмотреть поведение различных изомеров группы ментола, по данным Хюккеля, то можно видеть, что если тозилатная группа занимает или может занять аксиальное положение, то следует ожидать легко протекающего отщепления. Точное количественное изучение влияния конформации на реакционную способность конформа-ционно жестких сульфоэфиров недавно было проведено Нисидой [26]. Измерения скорости сольволиза ряда тозилатов холестанола ясно показывают гораздо большую реакционную способность аксиальных тозилатов. Это видно из приведенных ниже значений 1 = А -10 сек-1 (при 75° С) [c.541]

Недавнее предположение, что согласованные бимолекулярные отщепления могут также легко протекать через сцк-копланарное промежуточное состояние (см. разд. 4-3) [ 143], не относится к случаю систем конденсированных шестичленных колец, имеющих конформацию кресла, и поэтому не рассматривается в этой главе. Механизм цыс-элиминирования, происходящего при обработке кипящим коллидином или пиридином [144] тозилата 4,4-диметил-5а-холестанола-Зр, пока еще не установлен. Возможно, что это ниролитичес- [c.348]

Из кояформационной формулы холестанола следует, что мотекула является жесткой. Буквами а и е обозначены аксиальные и экваториальные заместите 1Н соответственно. Не все атомы водорода указаны в формуле, некоторые из них обозначены сплошными или пунктирными линиями. Для самого циклогексана конформация кресла является более устойчивой, чем конформация ванны. В мо- [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология