Холестанол

Что касается гидрирования холестерина, то оно приводит преимущественно к холестанолу, копростанол образуется в небольших количествах. Вообще гидрирование А -связи в стероидах дает производные холестана, гидрирование Д -соединеиий приводит, в зависимости от соединения, к 5а- или 5р-производным. [c.294]

Формула а изображает молекулу холестанола с 13-СНз-группой в р- положении и 14-Н щ а-положении. [c.289]

В работе [44] были подробно изучены реакции превращения стеролов (XI) и станолов (XII) на алюмосиликатах в температурном интервале 180—250° С. Наибольшее внимание уделялось изучению структуры и стереохимии образующихся углеводородных молекул. В качестве исходных соединений были использованы холестерин, холестанол, эргостерин и ситостерин. Результаты опытов, проведенных с холестерином в различных условиях, помещены в табл. 55. [c.209]

Так как копростанол (IV) является пространственным изомером холестанола (оба лолучаются при гидрировании холестерина), то он имеет цис-сочетание колец А к В. Такую же конфигурацию должны иметь [c.285]

Холестанол (.За-холестан-Зр-ол)...... 142 + 24= Животные клетки [c.864]

ЛОСЬ превратить, например, За-холестанол (2) в 5а-холест-14-ен-За-ол (3) и таким образом ввести двойную связь в задан- [c.268]

Для такого транс-сочленения могут быть две возможности. Рассмотрим обе формулы холестанола. [c.289]

Мягним дегидратирующим средством, которое в некоторых случаях весьма пригодно для отщепления воды не только от первичных, но также от вторичных и третичных спиртов, является борная кислота. Борная кислота вначале образует сх> спиртом гримерный эфир метаборной кислоты, который разлагается до соответствующего олефина с выделением борной кислоты в этом обнаруживается некоторое сходство с механизмом пиролиза сложных афиров, хотя дегидратация борной кислотой проводится при более низких температурах (300—350° С). Нагреванием эквимолекулярных количеств н-гептанола, м-октанола, -гексанола, ментола, циклогенсанола, холестанола-33 с борной кислотой можно легко получить соответствующие оле-фины [26, 27]. [c.674]

В заключение можно отметить, что образование в опытах сравнительно небольшого количества насыщенных углеводородов обусловлено высокой ненасыщенностью продуктов дегидратации холестерина (холестадиены). В то же время, если в процесс термокатализа вовлекать не холестерин, а холестанол (т. е. насыщенный аналог), количество образующихся насыщенных углеводородов возрастает в несколько раз. Поскольку в нефтях, как известно, отсутствуют непредельные стероидные углеводороды, то предварительное микробиологическое восстановление (на этапе диагенеза) стеролов в станолы становится весьма вероятным и желательным процессом [46]. Ин- [c.211]

Конфигурация асимметрических центров 3 и 5 в тигогенине, гито-генине и дигитогенине такая же, как в холестаноле (Зр, 5а) расщепление до оптически активной а-метилянтарной кислоты позволило доказать D-конфигурацию в положении 25. Конфигурации в положениях 20 и 22 точно еще не установлены. [c.890]

Холестанол 863, S64-, 868, 869, 884 5а-Холестан-3я-ол 864 см. также Эпихолестанол [c.1210]

Получение -холестанола гидрирование. холестерина на п. иь тине Брюс В., Фоллс Дж. В. В сб. Синтезы органических преп ратов. Сб. 2. Пер. с англ. — М. ИЛ, 1949, с. 195- [c.384]

Для эпимерных, не превращающихся друг в друга иар стероидных спиртов, бьшо впервые сформулировано правило, согласно которому спирты с аксиальной гидроксильной группой окисляются быстрее, чем с экваториальным гидроксршом. Действительно, аксиальный 5а-холестанол-2р окнсляется хромовой кислотой в 20 раз быстрее, чем его экваториальный эпимер 5сх-холестанол-2а Совершегшо аналогичная закономерность наблюдается для реакций бимолекулярного и мономолекулярного нуклеофильного замещения в стероидах, содержащих уходяшую группу в циклогексановом кольце А, В и С. [c.1819]

В одном случае, когда для образования алкоголята натрии применялся гидрид натрия, наблюдалась эпимеризация спирта. При нагревании до температуры кипения а-холестаиола в бензоле с гидридом натрия с последующей обработкой сероуглеродом и иодистым метилом р-холестанил-З-метилксантогенат был получен с в),1ходом 65% [17). Попытка осуществить эту реакцию в атмосфере сухого азота привела к получению только исходного х-холестанола. [c.101]

Наиболее важным стерином является холестерин (I), содержащийся во всех животных клетках (особенно много его в клетках нервной ткани). Близки к нему продукты его гидрирования — холестанол (II) и ко-простанол (III), представляющие продукты обмена холестерина. [c.270]

Однако невозможно строго придерживаться хронологического, принципа в изложении работ, и поэтому целесообразно выбрать из огромного экспериментального материала лишь некоторые наиболее яркие иллюстрации, подтверждающие строение стероидов. Уже из аналитических данных о холестерине (С07Н46О) и продукте его исчерпывающего гидрирования— холестаноле (III, jjH gO) вытекало, что оба эти соединения должны иметь тетрацнклическую систему. В самом деле, холестанол подпадает под общую формулу С Н2 е О, т. е. он при алифатическом строении должен обладать четырьмя двойными связями, что не соответ-ствовало фактам. Холестерин мог иметь двойную связь в кольце или в боковой цепи. Поскольку в разных условиях гидрирования из холестерина получаются, кроме холестанола, еще его изомер — копростанол (IV), то положение двойной связи в цепи исключалось, а оба гидрированных спирта должны быть цис-транс-изомерами. Путем перевода последних в хлориды и их восстановления были получены изомерные углеводороды холестан (V) и копростан (VI). [c.277]

Транс-сочленение колец Л и В в холестаноле было доказано следующим образом. При действии надуксусной кислоты на ацетат холестерина (IX) получается окись (LIX), дающая лри гидролизе диол (LX). Дегидратация последнего проходит, как и следовало ожидать, с отщеплением третичного гидроксила и образованием соединения (LXI), которое после гидрирования и окисления перешло в ацстоксикетон (LXII). Этот кетон, имеющий систему а-декалона, не изомеризовался под действием щелочных агентов и, следовательно, принадлежал к транс-ряду. Поскольку при восстановлении по Кижнеру он дал холестанол (III), то Б послелцем кольца А -л В также должны иметь транс-сочленение. [c.285]

Для определения сочленения колец В я С прямых доказательств не имеется, если не считать пол ого сицтеза стероидов, который является окончательным подтверждением их конфи гурации. В принципе доказательство одинаково с доказательством транс-сочленения колец Л и В в холестаноле. [c.286]

Эргостерин при окислении по Оппенауэру дал а,р-непредельный кетон и, следовательно, одна двойная связь находится в том же положении, что в холестерине, т. е. в положении 5. Далее, он реагирует с ма-леиновым ангидридом следовательно, он содержит две сопряженные двойные связи, одна из которых должна быть в положении 7 (8) иное положение трудно себе представить. Еще следует сказать, что после гидрирования и окисления образующегося эргостанола были получены те же кислоты, что и при окислении холестанола. [c.298]

К сожалению, за недостатком места нет возможности коснуться работ Робинсона, заслуги которого в области полного синтеза совершенно исключительны. Он получил много промежуточных продуктов, разработал оригинальные пути и его блестящие работы увенчались полным синтезом эпиандростерона (и холестанола). [c.400]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.493 ]

Химия природных соединений (1960) -- [ c.270 , c.277 , c.423 ]

Справочник биохимии (1991) -- [ c.144 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.493 ]

Реагенты для органического синтеза Т.7 (1978) -- [ c.174 , c.558 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.174 , c.558 ]

Биоорганическая химия (1991) -- [ c.486 ]

Жидкокристаллический порядок в полимерах (1981) -- [ c.133 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.3 , c.89 , c.467 , c.630 , c.632 , c.633 , c.669 , c.696 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 1 (1967) -- [ c.2 , c.450 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.568 ]

Жидкостная колоночная хроматография том 3 (1978) -- [ c.2 , c.14 , c.226 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.892 , c.893 , c.895 , c.904 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.346 , c.352 , c.353 , c.463 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1 (1967) -- [ c.2 , c.450 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.390 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.563 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.168 , c.170 , c.174 , c.178 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.168 , c.170 , c.174 , c.178 ]

Жидкокристаллический порядок в полимерах (1981) -- [ c.133 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.68 , c.70 ]

Полный синтез стероидов (1967) -- [ c.266 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.3 , c.4 , c.7 , c.116 , c.215 , c.281 , c.346 , c.395 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.863 , c.864 , c.868 , c.869 , c.884 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.568 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.443 ]

Дисперсия оптического вращения и круговой дихроизм в органической химии (1970) -- [ c.0 ]

Хроматография Практическое приложение метода Часть 1 (1986) -- [ c.288 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.92 , c.93 , c.95 ]

Основы биохимии (1999) -- [ c.378 , c.380 , c.400 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология