Отщепление бимолекулярное

Нами рассмотрены основные черты бимолекулярного нуклеофильного замещения. Существует иной механизм замещения, когда отщепление группы X и присоединение 2 совершаются не одновременно, а разделены во времени [c.191]

Механизм присоединения-отщепления. В бимолекулярной реакции атакующий нуклеофил может образовать новую связь раньше, чем порвется старая связь. В качестве промежуточного соединения образуется а-комплекс, распадающийся далее на продукты реакции [c.294]

Е2 — реакция отщепления бимолекулярная на-молекулу воздействует агент, чаще всего кислота или щелочь. [c.122]

Поликонденсация - это реакция образования макромолекул при соединении мономеров между собой, сопровождающаяся отщеплением простых веществ - воды, спирта, аммиака, хлористого водорода и т. п. При поликонденсации протекает ряд кинетически не связанных бимолекулярных реакций. [c.262]

Бимолекулярное отщепление Е2 начинается с атаки агента (кислоты или основания) на молекулу, причем эта стадия— лимитирующая. Скорость реакции = [агент] [субстрат]. [c.129]

Условием реакции бимолекулярного отщепления ( 2) является копланарность и транс-ориентация отщепляющихся групп. Таким образом, н реакции Е2 участвуют 1,2-диаксиальные заместители. Заместители в положениях а, е в реакцию не вступают. Если одна из отщепляющихся групп находится в экваториальном положении и переход ее в аксиальное положение, т. е. инверсия конфигурации, затруднен, то скорость реакции сильно замедляется [c.139]

Механизм Е2. Чаще всего отщепление НХ с образованием алкенов, алкинов и диенов проходит по бимолекулярному механизму Е2. Этот важный вьшод бьш сделан в 1927 г. К. Ингольдом. Реакция Е2 проходит в одну стадию [c.211]

Бимолекулярный механизм присоединение-отщепление заключается в атаке нуклеофила (Ми) непосредственно на атом углерода связи С—Hal. Осуществляется преимущественно при наличии в ядре акцепторных заместителей, повышающих подвижность галогена [c.254]

Г-1, Г,. - моио- и бимолекулярные реакции отщепления [c.267]

БИМОЛЕКУЛЯРНЫЙ МЕХАНИЗМ ПРИСОЕДИНЕНИЯ ОТЩЕПЛЕНИЯ Л дАг [c.1184]

Реакции нуклеофильного замещения часто сопровождаются отщеплением. При взаимодействии со щелочами галоидные алкилы образуют не только спирты, но и непредельные соединения. Последние возникают так н<е как побочный продукт действия минеральных кислот на спирты. Разложение четвертичных аммониевых оснований также дает в качестве побочного продукта замещенный этилен. Все это подтверждает предположение о существовании общего механизма замещения и отщепления. Реакция замещения обозначается символом Е (elimination)..Так же как и для нуклеофильного замещения, здесь возможны два механизма бимолекулярный ( 2) и мономолекулярный [c.200]

Полагают, что большинство реакций отщепления протекают по одному из двух важнейших механизмов, которые называются Е - отщепление мономоле-кулярное) и Е2- (отщепление бимолекулярное) механизмами. Терминологией и знаниями этих механизмов мы обязаны Хьюзу и Ингольду. [c.97]

Реакция (1) соответствует бимолекулярной реакции ионного замещения, и реакция (2) формально соответствует механизму крекинга олефина. Ввиду особых свойств бензольного кольца, заключающихся в сильном взаимодействии между шестью углеродными атомами и шестью 7г-электронами, в результате чего образует. я исключительная среди углеводородов молекулярная структура, было бы неразумно для объяснения крекинга ароматических углеводородов искусственно приводить схему (2), основанную на поведении алифатических структур. В итоге можно констатировать, что реакция (1) представляет собой простую конкуренцию между п отоном и ионом карбония за место в ароматическом кольце, тог 1 а как реакция (2) отвечает образованию сильного комплекса протон арен (или катализатор арен) с дальнейшим отщеплением иона карбония. [c.130]

Как было пока 1ано на примере низших углеводородов, наиболее существенное влияние высокого давления на распределение продуктов сказывается в увеличении выходов тех из них, образование которых можно рассматривать как результат отщепления водорода метоксильными, этоксильными и пропоксильными радикалами. С одной стороны, повышение давления снособствуот протеканию реакции при таких температурах, когда эти радикалы оказываются белое устойчивыми к мономолекуляр-ному разложению. С другой стороны, увеличение концентрации углеводорода благоприятствует бимолекулярной реакции отщепления водорода. [c.337]

В результате отщепления водорода от соседнего атома, например, от атома пропана, и присоединения водорода к этилу образуются этан и пронильный (изопропильный) радикал. Так j как эта реакция носит бимолекулярный характер, то при разба- влешш смеси ее течение замедляется. Пронильный радикал в свою очередь может разлагаться по реакциям [c.297]

В начале этой г.павы обменные бимолекулярные реакции были разделены на трех- и четырехцентровые реакции. Те и другие реакции можно также разделить на следующие две группы реакций реакции, в которых в обмене участвует атом (или атомы), и реакции, в которых обмениваются радикалы. В первую группу входят реакции отщепления или отрыва атома, в том числе все обменные реакции между атомом или радикалом и двухатомной молекулой, а также реакции диспропорционировапия, например СП,, + С2Н5 = СН4 -Ь [c.148]

Однако первый из них менее верояген, так как в этом случае, вопреки экспериментальным данным, реакция была бы не бимолекулярной и могла бы протекать и в отсутствие реагента У", завершаясь отщеплением протона [c.106]

При отщеплении элементов НХ от фрагмента Н—С—С—X связи Н—С и С—X могут разрываться либо одновременно, либо последовательно. Одновременное (синхронное, согласованное) отщепление протона и аниона X возможно лишь при участии основания В в скоростьонределяющей стадии и, таким образом, представляет собой бимолекулярный процесс (символ Е2). Роль основания в этой стадии обычно состоит в связывании протона. По мере образования связи В—Н электронная пара связи С—Н постепенно высвобождается и помогает выталкиванию аниона X [c.229]

В случае механизма 8ы2 аналогичная реакция является бимолекулярной. Сначала происходит присоединение лиганда к октаэдрическому комплексу. Условием для этого является наличие трех свободных орбиталей, знергия которых немного выше уровня остальных орбиталей. При этом возникает активированный комплекс с координационным числом 7 (пептагональная бипирамида). Реакция заканчивается отщеплением одного лиганда [c.425]

Мономолекулярное отщепление в большинстве случаев нестереоспецифично, в то время как при бимолекулярном отщеплении важную роль играют пространственные факторы. Они проявляются прежде всего в виде стереоэлектронных требований — необхотмост определенной пространственной ориентации участвующих в отщеплении электронных орбиталей. Чаще всего реакции гетеролитического 1,2-отщепления по механизму Е2 осуществляются при трансоидном расположении участвующих в реакции групп. Запишем соответствующую схему в двух видах — с использованием перспективных формул и формул Ньюмена [c.433]

Умозрительно полученные из бензофенона инициаторы действуют согласно бимолекулярной реакционной схеме, по которой радикалы образуются отщеплением водорода от подходящего донора. Триплетное возбужденное состояние кетонов с высокой эффективностью образуется из первого синглетного возбужденного состояния, возникающего при поглощении света. Отщепление водорода происходит от молекулы в триплетном возбужденном состоянии эффективность этого процесса в некоторой степени зависит от типа триплетного состояния — л, л или л, л. Доноры водорода с активным водородным атомом, связанным с серой, например в тиолах, особенно активны и дают радикал Н5 (тиил) [c.260]

Было показано, что реакции отщепления могут протекать как по MOHO-, так и по бимолекулярному механизму. Их обозначают соответсгвенно Е и Е2, по аналогии с механизмами реакций нуклеофильного замещения S] и 5дг2, которые часто сопровождаются реакциями отщепления, как, например, при атаке алкилгалогенидов основаниями [c.232]

Для бимолекулярных реакций также найдено, что возрастание числа алкильных групп способствует отщеплению, а не замещению, поскольку отмечается замедление реакций замещения 3 2 (из-за стерической стесненности переходного состояния,, благоприятствующего замещению) и ускорение реакций отщепления Е2 (из-за стабилизации зарождающегося алкена за счет верхсопряжения альтернативного и, вероятно, стерически менее стесненного переходного состояния, благоприятствующего отщеплению). [c.244]

Одним из наиболее мощных факторов, влияющих на соотношение между реакциями отщепления и замещения (с данным с ч стратом), является переход от моно- к бимолекулярному механизму. Так, например, сольволиз МезСВг спиртом EtOH (в-основлом 1/S fl) дает только МеоС = СН2, но в присут- [c.244]

Пространственные затруднения 5ы2-реакцкн, обусловленн1.и строением субстрата, также могут способствовать бимолекулярному элиминированию. Так, третичные галогениды прн действии силь ных оснований реагируют исключительно с отщеплением галогс-йоводорода, поскольку атака реагента происходит на периферии [c.296]

Отщепление нитрильной группы наблюдалось также в случае замещенных нитрилов, не содержащих атома водорода в а-положении, и нитрилов, имсющ.их атом водорода и фсниль-иую группу у атома углерода, находящегося в р-положепии по отношению к цианогруппс [195], Такое отщепление цианистого водорода можно уподобить другим процессам бимолекулярного отщепления, как это видно и следующего уравнения [c.144]

При 1,2-элиминировании действует правило копланар-ности четырех центров в бимолекулярной р-ции отщепляются группы, расположенные антиперипланарно, что для циклич. соед. соответствует диаксиальной конформации (правило 2-отщепления). Поэтому для разных конформеров характерны разл. р-ции элиминирования, напр. [c.69]

Реакции отщепления обратны реакциям присоединения. Различают два типа таю4Х реакций мономолекулярное отщепление Е и бимолекулярное 2. Схематическое изображение орбиталей в реакции гетеролитического отщепления X представлено на рис. 10.3. Отщепление НХ от молекулы КСН2СН2Х под действием основания В может происходить различными способами. Во-первых, как синхронный процесс ( 2) [c.294]

Тот факт, что бимолекулярные реакции с участием анионов в биполярных растворителях-НДВС протекают значительно быстрее, чем в протонных растворителях, при сравнимой диэлектрической проницаемости растворителей этих двух типов, важен (в том числе и с практической точки зрения) не только в реакциях замещения, но и в реакциях элиминирования, отщепления протона и присоединения [6]. [c.321]

В разд. 24.1.3 мы видели, как каталитические механизмы, по которым, как полагают, действуют некоторые ферменты, могут в ряде случаев наблюдаться в простых системах. Так, общий основной катализ имидазолом, например, гидролиза Л ,0-диаце-тилсеринамида (36) [53] представляет собой модель реакции химотрипсина со сложноэфирным субстратом. В ионной реакции этого типа переходное состояние каталитической реакции стабилизуется за счет делокализации заряда на нескольких центрах. В этом случае фиксация положительного заряда на нуклеофильной гидроксильной группе нейтрализуется делокализацией на азо-тах имидазола. В результате происходит понижение энергии активации реакции за счет затрат повышенной энтропии активации (см. разд. 24.1.22). Данные табл. 24.1.4 иллюстрируют это положение мономолекулярная реакция отщепления 2,4-динитрофен-оксида от соответствующего фосфатного моноэфира-дианиона имеет высокую энтальпию активации, однако реакция протекает достаточно легко из-за ее весьма благоприятной энтропии активации. Нуклеофильный катализ этой реакции пиридином характеризуется несколько меньшей энтальпией активации, так как азот пиридина может принимать на себя положительный заряд в переходном состоянии, в результате чего удается избежать образования высокоэнергетического интермедиата — метафосфата [РОЛ- Тем не менее участие молекулы пиридина отражается в виде намного менее выгодной энтропии активации. Близкие активационные параметры наблюдаются и в случае нуклеофильного катализа ацетатом гидролиза триэфира (73) также бимолекулярной реакции. Нейтральный гидролиз (73) проходит, как полагают, по механизму тримолекулярного общего основного катализа (см. табл. 24.1.4). Эта реакция протекает относительно медленно исключительно за счет энтропийного вклада, еще менее выгодного в этом случае. Энтальпия активации, впрочем, для тримолекулярного процесса несколько ниже, поскольку делокализация заряда на трех молекулах еще больше уменьшает его фиксацию в каком-либо одном центре. [c.522]

Однако дегидрирование спиртов идет по мономолекулярному механизму Е1, тогда как отщепление НВг (реакция 6.26) и других галогеноводородов, третичного амина от триалкил-Р-фенилэтиламмония, и диалкилсульфида от ди-алкилэтилсульфония может проходить и по бимолекулярному механизму Е2. [c.212]

Практикум по органическому синтезу (1976) -- [ c.229 , c.230 , c.239 ]

Принципы органического синтеза (1962) -- [ c.275 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1965) -- [ c.187 , c.190 , c.199 , c.206 , c.211 , c.216 ]

Практикум по органическому синтезу (1976) -- [ c.229 , c.230 , c.239 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология