Нафталин граничные формулы

Однако под действием некоторых факторов, например образо вания конденсированных колец, различные связи перестают иметь равные электронные плотности и показатели кратности. В конденсированной системе нафталина граничные формулы IV—VI не являются эквивалентными формула IV, состоящая из двух бензольных колец типа Кекуле, характеризуется большим весом, чем две другие формулы, соответствующие менее стабильной о-хиноидной структуре. [c.63]

Многоядерные структуры характеризуются особыми распределениями электронов, что при характеристике молекулярной структуры принято выражать при помощи индексов подвижных связей и индексов свободной валентности (см. стр. 49). С химической точки зрения молекулы этого типа характеризуются преобладанием какого-либо одного определенного расположения двойных связей, которые при этом в известной мере вновь приобретают свой обычный характер. Так, например, в нафталине двойные связи располагаются предпочтительно в положении 1,2, а не 2,3. Еще отчетливее это явление выражено у Р-нафтола, для которого граничная формула XII является более предпочтительной, чем формула XIII, где резонанс между двумя ядрами затруднен. [c.64]

При помощи этой формулы было найдено, в частности, что заряды атомов, обязанные двум граничным электронам, в бензоле равны 0,333 е, в нафталине 0,362 е ва- и 0,138 е в 3-положении, в антрацене 0,193 Ва-, 0,097 в р- и 0,387 е в у-положении и т. д. Оказалось, что электрофильные реагенты, а также окислители с наибольшей легкостью воздействуют на те места в люлекуле, где имеются наибольшие заряды граничных электронов. Из этого факта был сделан вывод о том, что граничные я-электроны по своему влиянию на реакционную способность ароматических соединений отличаются от остальных л-электронов, что их распределение в молекуле определяет конфигурацию переходного комплекса во время реакции. [c.356]

Конструируют функции перекрывания. Результат отвечает структуре молекулы с локализованными двойными связями (например, формула Кекуле для бензола, см. разд. 2.4). Аналогично составляют волновые функции для других мыслимых валентных структур (например, для других бензольных структур Кекуле), в идеальном случае — для всех возможных независимых валентных структур. Однако число таких структур (для бензола их пять) увеличивается настолько быстро (для нафталина 42, для антрацена 429), что в сложных случаях приходится выбирать лишь некоторые из них, а это ограничивает ценность метода. Волновые функции упомянутых граничных структур налагают друг на друга, варьируя коэффициенты перекрывания таким образом, чтобы обш,ая энергия системы была мипилильной. В переводе на язык формул органической химии этот подход сводится к использованию резонансных граничных структур и рассмотрению их перекрывания (см. разд. 2.2). Необходимо подчеркнуть, что метод валентных связей является лишь способом расчета, не имеющим более глубокого физического смысла. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология