Нафталин локализация двойных связей

Структура молекулы 1,5-дихлор-нафталина (рис. 357, г) подтверждает, что локализация двойных связей в ней выражена ярче, чем в незамещенной молекуле. [c.368]

Рассмотрим с позиций всего вышесказанного структуру молекулы нафталина. Долгое время химиками-ор-ганиками предлагались для нее две равноценные структурные формулы / и // с разной локализацией двойных связей (рис. 301).В последние годы, правда, стали приводить для нафталина симметричную структурную формулу на основании косвенных соображений. Однако межатомные расстояния и наличие центра симметрии в молекуле нафталина III непосредственно дают ответ на этот вопрос — преимущество структурной формулы II перед I. Разница в расстояниях между атомами углерода, связанными [c.338]

Структура молекулы 5-дихлорнафталина (Китайгородский и Ка-балкина) лучше, чем структура молекулы нафталина, подтверждает ту же локализацию двойных связей. [c.338]

Рассмотрим с позиций всего вышесказанного структуру молекулы нафталина. Долгое время для нее предлагались две равноценные структурные формулы а и б с разной локализацией двойных связей (рис. 357). В последние годы, правда, стали приводить для нафталина симметричную структурную формулу на основании косвенных соображений. Однако межатомные расстояния и наличие центра симметрии в молекуле нафталина (в) указывают на преимущество структурной формулы б перед а. Следует, однако, отметить, что разница в расстояниях. ..С = С... = = 1,37 0,02 А и. ..С-С... = 1,41 0,02 А очень мала, что согласуется с химическим поведением нафталина как ароматической системы. Центральная двойная связь несколько длиннее среднего значения для двойной связи, краевые ординарные — несколько короче обычного. Этим определяется близость их величин. [c.368]

Данные, полученные при изомеризации 1-хлорнафталина-1-С , показывают, что миграция атома хлора из положения 2 в положение 3, если и происходит, то лишь в небольшой степени. Это обусловлено значительной локализацией двойных связей в молекуле нафталина и вытекающим отсюда различием i — Сг и Сг — Сз связей. В этом отношении интересно наблюдение, что 1-хлор-2-фторнафталин, у которого положение 2 занято атомом фтора, не изменяется при пропускании его паров над окисью алюминия при 350° в токе фтористого водорода [58]. [c.74]

Относительно электронного строения таких углеводородов Хюккель делает вывод, что, как и в бензоле, локализация двойных связей в конденсированных системах, например в нафталине, согласно формулам [c.295]

Интересно отметить одну особенность, свойственную производным нафталина. Значительная локализация двойных связей, характерная для молекулы нафталина, присуща, видимо, и образующимся при изомеризации промежуточным структурам типа о-компдексов. На это указывают данные, полученные при изомеризации 1-метилнафталина-1-С [246], согласно которым в условиях, обеспечивающих сравнительно легкое перемещение метильной группы из положения 1 в положение 2 и обратно, почти не происходит ее перехода в положение 3. То же самое было отмечено в случае перемещения атома хлора и метилсульфониль ной группы. Объясняется это малой вероятностью образования карбониевых ионов с положительным зарядом у р-атома углерода [c.44]

Койман и Кетелар сумели простым способом найти величины энергии локализации , необходимые для образования двойно связи в положениях 1—2 и 2—3 в молекуле нафталина. Можно предположить, что в обоих случаях остальная часть молекулы будет стремиться к состоянию минимальной энергии, т. е., по возможности, к максимальному сопряжению. Если двойная связь в положении 1—2 локализована (фиксирована), в системе (XXIX) имеется сопряжение бензольного кольца с двойной сзязью 3—4. При локализации двойной связи 2—3, как в структуре (XXX), образуется система с четырьмя солряженны.мн двойными связями, но в ней нет ароматического кольца [c.23]

В последнем случае для локализации связи требуется гораздо большая энергия, чем в первом, так как система (XXX) обладает большей энергией. Койман и Кетелар нашли, что для образования структуры (XXIX) требуется 29 ккал1моль, а для образования структуры (XXX), по крайней мере, 55 ккал моль. Значения энергий сопряжения в молекулах нафталина и бензола, при.менявшиеся в их расчетах, были позднее уточнены, но остается в силе вывод, что энергия необходимая для локализации двойной связи 2—3, настолько велика, что при нормальной химической реакции такая локализация невозможна, в то время как локализация (или фиксирование) связи 1—2 с образованием структуры, предложенной Физером и другими, должна происходить легче, чем локализация любой связи в молекуле бензола. Таким образом, подтверждаются выводы Физера нафталин обычно реагирует так, как если бы двойная связь была фиксирована в а,р-положении (при условии,, что атакуется одновременно только одна связь). Однако общее распределение связей в молекуле нафталина соответствует описанию Полинга и др. Тем не менее было бы хорошо избегать термина подвижность двойных связей в качестве-синонима понятия сопряжения в молекуле нафталина. Когда связь близка к двойной, достаточно малого количества энергии, чтобы она стала чисто двойной если же она ближе к ординарной, то для ее превращения в двойную требуется энергия, значительно превышающая барьер химических реакций. [c.24]

Понятие обозначенный водород (изображаемый курсивом Н с цифровым локантом перед ним) обсуждалось выше в двух контекстах (см. с. 104 и 142). В первом случае обозначенный водород фигурировал в таких названиях, как 1Я-флуорен и и 4Я-пирен, где после введения в цикл максимально возможного числа некумулированных двойных связей оставался лишний атом водорода, причем возможна его различная локализация. Таким образом, местоположение этого водорода следует показывать локантом. Второй раз речь шла о кетонах. В данном случае кетоны формально рассматривались как полученные из циклической системы, содержащей обозначенный водород путем замены группы СНг на СО. При этом оксогруппу обычно называют введением суффикса -он , например 1Я-флуоренон-1. Однако встречаются случаи, когда обозначенный водород возникает лишь после введения в циклическую систему кетон-ного кислорода. Такой случай может быть иллюстрирован переходом от нафталина (54) к нафталинону-2(1Я) (55), где символ 2(1Я) показывает, что Н появился в результате возникновения 2-оксогруппы. [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология