Винилацетат константы скорости распада

Мюллер [45] определил, что относительные значения скорости инициирования полимеризации винилацетата с перекисью ацетилбензоила близки к относительным значениям констант индуцированного распада, подчиняющегося уравнению [c.39]

Радикально-цепную полимеризацию диолефинов проводят эмульсионным и суспензионным методами, применяя инициаторы с температурой распада 50—70° С. Макрорадикалы полибутадиена и полиизопрена малоактивны в реакциях роста, так как неспаренный электрон конечного звена стабилизирован сопряжением с двойной связью. Поэтому отношение константы скорости роста макрорадикала к константе скорости обрыва на порядок ниже, например, чем у стирола, и на два порядка ниже, чем у винилхлорида, винилацетата, акрилонитрила. Константы скорости роста макрорадикалов полибутадиена и полиизопрена при 60° С соответственно равны 100 и 50 л моль-сек). Константа скорости роста макрорадикала поливинилхлорида составляет 12 300 л] моль-сек). [c.276]

Некоторые авторы полагают, что при полимеризации винилацетата в метаноле при 0°С в присутствии смеси триэтилбора и гидроперекиси кумола инициатором является эквимолекулярная смесь триэтилбора и гидроперекиси кумола. Константа скорости распада инициатора = 6,5 10 ехр —4 001ЯТ) [c.23]

Вычислите содержание свободных радикалов в реакционной смеси и скорость образования полимера при полимеризации винилацетата в массе (60 °С) в присутствии ингибитора (0,1 моль л ). Цолимеризация вызывается инициатором (0,01 моль-л , кг =0,85-10 с" , /=0,75), молекула которого при гомолитическом распаде дает два свободных радикала. Константы скорости роста и обрыва цепи при п<У-лимеризации винилацетата 2,9 10 и 2,3 10 л моль - с соответственно, константа ингибирования полимеризации винилацетата - 0,015. [c.72]

Такебояси, Сингаки, Ито [449] определили, что скорость полимеризации винилацетата (при 40° в течение 18 час. и при 60° в течение 2 час.), иниицируемая перекисью бензоила и ее производными (I группа производных п,п -я л,л -СНз и-ОСНз п,п -С II группа м,м -С, п,п -а м,м - N и -ЫОг), зависит как от скорости распада перекиси, так и от активности образующихся при этом радикалов. Средняя скорость полимеризации за указанное время линейно убывает с ростом квадратного корня из константы диссоциации, соответствующей замещенной бензойной кислоты абсолютные величины скорости полимеризации во второй группе значительно меньше, чем в первой, [c.356]

Мияма [625—627] исследовал (при помощи термистора) кинетику фотополимеризацни винилацетата с азо-бис-циклогексан-карбоновой кислотой, наблюдая повышение температуры реакционной смеси в адиабатических условиях (чувствительность установки составляла 0,6 10" °). Найдено, что значение отношений констант роста и обрыва цепей к /ко для винилацетата в процессе полимеризации медленно увеличивается от 1,8 (при глубине превращения 0%) до 9,55 (глубина превращения 50%). По достижении превращения выше 50% наблюдается резкое возрастание отношения констант (64,2 при 71,1%). Приняв, что скорость инициирования равна удвоенной скорости распада сенсибилизатора, автор рассчитал константы скоростей реакций роста цепей кр=ЪЪ ё л моль сек) и их обрыва (йо=5,118- 10 л/жоль-се/с). Определены также энергии активации реакций роста и обрыва Ер и Ео). Ер остается постоянной (3,4—3,9 ккал1моль) вплоть до глубины превращения 40—50%,затем быстро увеличивается и при глубине превращения 71,1 % достигает Ъ,О ккал/моль. Ео медленно увеличивается до 2,2 ккал моль (при 20—30% превращения), а затем резко возрастает до 16,8 ккал моль, что соответствует 71,1% превращения. [c.455]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология