Полярография с анодным растворение ячейки

В подавляющем большинстве случаев электролиз с контролируемым потенциалом проводится с использованием ртутного или платинового рабочего электрода. Высокое перенапряжение водорода на ртути является важным преимуществом при использовании ее в качестве катода, однако анодное растворение ртути ограничивает ее применение в качестве электрода в анодной области для кулонометрии точно так же, как и для полярографии. Ртутные катоды, кроме того, обладают такими полезными характеристиками, как легко определяемая истинная площадь, обновляющаяся поверхность и относительная легкость очистки. Однако самое большое значение для химика-аналитика имеет тот факт, что полярографические данные о потенциалах полуволн, о продуктах восстановления и т. п. могут во многих простых случаях непосредственно применяться для выбора условий электролиза при кулонометрии на ртутных катодах. Однако здесь необходима известная осторожность многие процессы, которые кажутся простыми на микроэлектродах ввиду пренебрежимо малого накопления продуктов электролиза, оказываются гораздо более сложными, когда проводятся на больших ртутных катодах. Следует также иметь в виду, что сама ртуть может действовать как химический восстановитель следовательно, легко восстанавливаемые вещества должны приводиться в контакт с ртутными катодами только в том случае, когда к ячейке приложен нужный потенциал электролиза для предупреждения возможности предварительного химического восстановления. [c.36]

Ход анализа. В кварцевой чашке на водяной бане выпаривают 10—50 мл кислоты (в зависимости от содержания примесей) до влажного остатка. Охлаждают, вводят 3 мл воды и сливают раствор в мерную колбу емкостью 10 мл, добавляют I мл I N раствора едкого натра (кали) и доводят водой до метки. Раствор помещают в полярографическую ячейку, формируют ртутную каплю, подключают азот для перемешивания раствора, устанавливают напряжение на реохорде, равное —1,6 в, чувствительность гальванометра на 1/500—1/1000 и подключают ячейку к полярографу, одновременно включая секундомер. Электролиз проводят 10—20 мин. (в зависимости от содержания примесей) при продувании азота и 1 мин. после его выключения. Затем регистрируют при обратном ходе мотора кривую анодного растворения цинка, свинца и меди при непрерывно меняющемся потенциале электрода со скоростью 0,4 e MUH. от более отрицательных значений к менее отрицательным. Анодные пики равны Zn —1,39 б , РЬ —0,78 е и Си —0,41 в. Их высоты позволяют установить концентрацию примесей металлов в растворе. Если содержание цинка значительно превосходит содержание свинца, то повторяют анализ этого же раствора, проводя предварительный электролиз при — 1,0 в после сформирования новой капли. Полученная кривая будет содержать только пики анодного растворения свинца и меди. Определение примесей можно производить методом добавок или по калибровочному графику. [c.508]

Раствор переносят в ячейку, формируют ртутную каплю, продувают водород (или азот) для удаления кислорода и перемешивания раствора. Проводят электролиз при потенциале —0,8 В в течение 3 мин. Затем ток газа выключают, раствору дают успокоиться в течение 30—60 с и записывают кривую анодного растворения металлов из амальгам. Запись кривой проводят с остановкой потенциометрического барабана полярографа после регистрации каждого пика для полного растворения металла. [c.215]

Раствор помещают в полярографическую ячейку, формируют каплю ртути, подключают струю азота для перемешивания раствора, устанавливают напряжение на реохорде, равное —1,6 в, чувствительность гальванометра на /500—Viooo и подключают ячейку к полярографу, одновременно включая секундомер. Электролиз проводят 15 мин. при продувании азота и 1 мин. при выключении тока азота. Гальванометр переключают затем на V2—Vs чувствительности, устанавливают световой луч на правой стороне шкалы фотобарабана (или перо на самописце), переключают мотор полярографа в обратном направлении и записывают кривую анодного растворения металлов при непрерывно меняющемся потенциале электрода от —1,6 до —0,2 в. Потенциал полупика на отрицательной ветви равен для цинка —1,39 в, для свинца —0,78 в и длл меди —0,41 в (нас. к.э.). [c.520]

При съемке поляризационных кривых анодного растворения нержавеющих сталей во время электрополировання падение напряжения в электролите и поляризация катода составляют примерно 2/3 общего падения напряжения на ячейке. Из-за нелинейности поляризационной кривой катода в этих условиях применение автоматических установок типа полярографа для съемки анодных поляризационных кривых невозможно. В связи с этим потребовалось создать устройство, автоматически записывающее по- [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология