Выбор условий электролиза

В задачу электрометаллургии входят получение и очистка металлов с использованием электрического тока. Электрометаллургия включает в себя три большие ветви электроэкстракцию, электрорафинирование и электролиз расплавов. Электроэкстракция состоит в получении металлов из растворов путем электролиза. Часто таким способом удается получить не только металлы высокой степени чистоты, но одновременно осуществить это и с наименьшими экономическими затратами (например, в случае кадмия, хрома, кобальта, железа, цинка). При электрорафинировании загрязненный металл очищают, подвергая его анодному растворению и последующему осаждению на катоде при соответствующем выборе условий электролиза. Таким образом получают медь, золото, серебро, свинец, висмут, никель, олово высокой степени чистоты. Электролиз расплавов является промышленным способом получения алюминия, щелочных и щелочноземельных металлов. Эти металлы выделяются в жидком виде, так как электролиз проводится при высоких температурах, а указанные металлы являются [c.7]

Выбор условий электролиза [c.149]

В водных растворах, содержащих ионы Н+ и ОН", теоретически невозможны такие окислительно-восстановительные процессы, окислительно-восстановительные потенциалы которых выше обратимых потенциалов водорода и кислорода. Однако практически эти процессы в большинстве случаев осуществимы благодаря тому, что выделение На и Оа протекает, как правило, со значительным перенапряжением, а обратимые окислительно-восстановительные процессы идут только с концентрационной поляризацией, которая при правильном выборе условий электролиза незначительна. [c.182]

Растворимые аноды. Растворимые аноды широко используются в гальванотехнике и гидрометаллургии, а также в процессах, протекающих с образованием продуктов, в состав которых входит материал анода. Электролиз с растворимыми анодами позволяет получать некоторые неорганические окислители и металлоорганические соединения. Если к нерастворимым анодам предъявляется требование сохранять пассивные свойства в областях потенциалов, при которых протекает процесс электрохимического окисления, то растворимые аноды, наоборот, не должны пассивироваться и выбор условий электролиза производят с учетом поддержания анода в активном состоянии. [c.15]

В подавляющем большинстве случаев электролиз с контролируемым потенциалом проводится с использованием ртутного или платинового рабочего электрода. Высокое перенапряжение водорода на ртути является важным преимуществом при использовании ее в качестве катода, однако анодное растворение ртути ограничивает ее применение в качестве электрода в анодной области для кулонометрии точно так же, как и для полярографии. Ртутные катоды, кроме того, обладают такими полезными характеристиками, как легко определяемая истинная площадь, обновляющаяся поверхность и относительная легкость очистки. Однако самое большое значение для химика-аналитика имеет тот факт, что полярографические данные о потенциалах полуволн, о продуктах восстановления и т. п. могут во многих простых случаях непосредственно применяться для выбора условий электролиза при кулонометрии на ртутных катодах. Однако здесь необходима известная осторожность многие процессы, которые кажутся простыми на микроэлектродах ввиду пренебрежимо малого накопления продуктов электролиза, оказываются гораздо более сложными, когда проводятся на больших ртутных катодах. Следует также иметь в виду, что сама ртуть может действовать как химический восстановитель следовательно, легко восстанавливаемые вещества должны приводиться в контакт с ртутными катодами только в том случае, когда к ячейке приложен нужный потенциал электролиза для предупреждения возможности предварительного химического восстановления. [c.36]

Если к нерастворимым анодам предъявляется требование сохранять пассивные свойства в областях потенциалов, при которых протекает процесс электрохимического окисления, то растворимые аноды, наоборот, не должны пассивироваться, и выбор условий электролиза производится с учетом поддержания анода в активном состоянии. [c.59]

При выборе условий электролиза необходимо также учитывать растворимость, коэффициент диффузии и химическую устойчивость органического вещества в водных растворах электролитов. [c.92]

В том случае, если органическое вещество восстанавливается по электронному механизму, очень важным для правильного выбора условий электролиза является знание потенциала восстановления. [c.93]

При правильном выборе условий. электролиза как алифатические, так и ароматические нитрилы могут быть восстановлены с выходом более 80%. [c.175]

При уменьшении концентрации разряжающихся на катоде ионов металла катодная поляризация возрастает и структура покрытия становится более мелкокристаллической. Однако при значительном разбавлении раствора уменьшается предел допустимой плотности тока и падает выход металла по току, т. е. существенно снижается скорость электроосаждения, что часто является определяющим фактором при выборе условий электролиза. [c.117]

ВЫБОР УСЛОВИЙ ЭЛЕКТРОЛИЗА [c.23]

Важнейшими требованиями к форме осаждения являются ее малая растворимость и чистота, т. е. отсутствие загрязнений. Эти требования в электрогравиметрическом методе выполняются идеально, так как большинство металлов и указанные оксиды практически нерастворимы в воде, а при электролитическом выделении металлов или оксидов соосаждение не происходит или его почти всегда можно предупредить путем выбора условий электролиза. Полученный осадок металла или оксида удобен для промывания и взвешивания. [c.246]

Необходимо отметить, что при правильном выборе условий электролиза как алифатические (ацетонитрил [201], пропионитрил [202], высшие нитрилы [194]), так и ароматические (бензонитрил [201, 203]) нитрилы могут быть восстановлены с выходом свыше 80%, что несомненно представляет значительный препаративный интерес. [c.281]

К сожалению, многие работы по окислению метилового и этилового спиртов проведены еще в прошлом или начале этого столетия. Эти работы носят качественный характер и не позволяют дать сколько-нибудь исчерпывающего объяснения протекающих процессов. Однако из более поздних сообщений очевидно, что при правильном выборе условий электролиза можно использовать электрохимическое окисление этих спиртов для препаративных целей. [c.325]

Исследование соотношения между скоростями реакции электрохимического окисления растворителя, которая начинается при потенциалах, менее положительных, чем потенциал начала электросинтеза Кольбе, и реакции окисления аниона карбоновой кислоты дает возможность обосновать выбор условий электролиза для процессов анодной конденсации. [c.388]

При выборе условий электролиза необходимо учитывать, что стандартный потенциал марганца ф° = —1,18 В, т. е. отрицательнее равновесного потенциала водородного электрода в нейтральном растворе. Электролитическое выделение марганца возможно только благодаря высокому перенапряжению выделения водорода на этом металле. Поэтому росту выхода марганца по току способствует низкая температура, повышенное значение pH электролита и высокая катодная плотность тока. Применение высоких плотностей тока, однако, ограничено из-за ухудшения качества осадка марганца. [c.105]

Одпако сведения о характере осадка при соответствующих условиях электролиза получаются пока только опытным путем. Это вызывает бо,пь-шие трудности в выборе условий электролиза и в управлении гальванотехническим процессом. [c.249]

Ница Н.К. Выбор условий электролиза для восстановления изношенных крупногабаритных деталей машин анодноструйным железнением Автореф. дис.. .. канд. техн. наук. Кишинев, 1966. 14 с. [c.185]

Андреева Л.Н. Выбор условий электролиза для ремонта иэно-ьенных деталей тракторов, автомобилей и сельскохозяйственных машин железнением Автореф. дис.. .. канд. техн. наук. Кишинев,I97I. 16 с, [c.190]

Выбор условий электролиза начинают с концен- трации соли железа в электролите. Предпочтение во всех слу- чаях следует отдавать электролитам с псевдостационарными свойствами по концентрации соли железа, т. е. 300 г/л РеСЬ- 4Н2О. Этот электролит быстро входит, с учетом специфики производства, в псевдостационарное состояние и не требует корректировок. [c.78]

При выборе условий электролиза с контролируемым потенциалом всегда надо помнить о различии между полярографическими измерениями и препаративным электролизом. Это различие относится пренсде всего к концентрации исходного вещества, которая в препаративных электролизах по крайней мере в 500—1000 раз выше. Кроме того, по лярограммы снимаются на постоянно обнов ляг ющейся поверхности ртути, поэтому продукты реакции не накапливаются на поверхности электрода и тем самым исключаются из, дальнейших химических реакций. В случае работы со стационарным электродом этого не происходит. Поэтому в препаративных электролизах удается получать далеко не все промежуточные продукты, определяемые полярографически. Практика показывает, чта для селекти вной остановки процесса на желаемой стадии необходимо, чтобы последующая ст-адия протекала при потенциале не менее чем на 0,2 В отрицательнее в случае катодных процессов или положИ-тельнее — в случае анодных процессов. ДЛя реакции циклизации это различие должно быть еще больше, порядка 0,3 В. [c.44]

Влияние условий электролиза. Выбор условий электролиза определяется желаемым продуктом восстановления. Для получения производного г и д р о к с И л а м и б а роль материала электрода не имеет принципиального значения. В этом процессе важен электродный потенциал [36]. При проведении электролиза с контролируемым потенциалом одинаково высокие выходы арилгидроксиламина можно получать на катодах из никеля, графита, угля, ртути и других электродных материалов. В ряде работ отдается предпочтение ртутному электроду. Для приготовления арилгидроксиламйнов потенциал катода должен быть —0,15 ---0,35 В в зависимости от [c.156]

Следует отметить, что различие в значениях Е1/ первых волн восстановления ацетилбромтиофена, приведенных на рис. 13 для двух концентраций этого вещества, также обусловлено влиянием последующей димеризации. При препаративном электролизе альдегидов и кетонов, подобных бензальдегиду или ацетофенону, с целью получения пинаконов при выборе условий электролиза необходимо принимать во внимание, что по мере уменьшения концентрации исходного вещества в растворе значения потенциалов, отвечающих первой и второй электрохимическим ступеням восстановления, сближаются между собой. [c.56]

Влияние условий электролиза. Выбор условий электролиза определяется желаемым продуктом восстановления. Для получения производного гидроксиламина роль материала электрода не имеет принципиального значения. В этом процессе важен электродный потенциал [36]. При проведении электролиза с контролируемым потенциалом одинаково высокие выходы арилгидроксиламина можно получать на катодах из никеля, графита, угля, ртути и других электродных материалов. В ряде работ отдается предпочтение ртутному электроду. Для приготовления арилгидроксиламинов потенциал катода должен быть —0,15 —0,35 В в зависимости от природы заместителей в ядре. Так как потенциал катода является определяющим фактором в процессе получения арилгидроксиламинов, то желательно применение электродов с низким перенапряжением водорода, чтобы можно было вести процесс с большид[и плотностями тока. [c.156]

При анодировании постоянным током в щавелевокислотном электролите получаются окрашенные пленки. Интенсивность окраски зависит от толщины оксидного слоя, которая в свою очередь определяется выбором условий электролиза (табл. 124). [c.376]

При повышении анодного потенциала может быть достигнут потенциал пробоя защитной оксидной пленки на титане, после чего наступает быстрое разрушение титановой основы электрода. Потенциал пробоя зависит от состава электролита и температуры процесса. Обычно он значительно превышает анодный потенциал в производстве химических продуктов электрохимическим способом, но сильно снижается в концентрированных хлоратных или перхло-ратных растворах при низких концентрациях хлорида и повышенных температурах. Путем правильного выбора условий электролиза процессы получения хлора, хлоратов, перхлоратов, перекиси водорода и других продуктов можно проводить при потенциале анода ниже критического потенциала пробоя, что делает аноды на титановой основе пригодными для использования в перечисленных процессах. [c.24]

Титрование долншо быть количественным — 100%-ным. Это можно достигнуть в некоторых случаях выбором условий электролиза, особенно плотности тока на электроде, так чтобы определяемое вещество кол 1чест-венно подвергалось электролизу. К сожаленшо, при низких концентрациях (а это обычная ситуация при определении следов) поляризационные эффекть на электроде приводят к неожиданным вторичным электродным реакция1М. Чтобы свести к минимуму такого рода ошибки, к раствору в ячейке добавляют большой избыток менее легко восстанавливающегося вещества, выбран- 0Г0 с таким расчетом, чтобы продукты его восстановления в спою очередь восстанавливали определяемое вещество. При этом окончательным результатом является восстановление определяемого вещества. Подобная ситуация наблюдается и в случае реакций электролитического окисления. [c.302]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология