Электролиз при контролируемом потенциале

Простейшими и часто достаточно точными приборами для измерения количества электричества, расходуемого в ходе электролиза при контролируемом потенциале, являются кулонометры. Типы этих приборов зависят от характера электродных процессов, на основе которых они сконструированы. [c.12]

Отщепление каждого атома хлора происходит при различных потенциалах, поэтому, если вести электролиз при контролируемом потенциале, можно остановить процесс на стадии образования ди-или монохлоруксусной кислоты. [c.221]

Различают электролиз при контролируемом потенциале и электролиз при контролируемой силе тока. Первый является прямым, второй может быть прямым и косвенным кулонометрическим методом. [c.252]

ДМФА, ДМСО и др.) на фоне солей тетраалкиламмония. Ионы других металлов, если они присутствуют в растворе, следует удалить из раствора, например, с помощью электролиза при контролируемом потенциале. Вольтамперометрическому определению алюминия Е п -1,64 В) также мешают большинство ионов. Аналогично ведут себя и ионы редкоземельных элементов, исключение составляют лишь и для которых 1/2 имеют менее отрицательные значения. [c.454]

Обзор установок для проведения электролиза при контролируемом потенциале приведен в соответствующей литературе. [c.264]

Предложенный механизм и выявленная нестабильность ФГА объясняют причину расхождения между данными поляризационных измерений и препаративного электролиза при контролируемом потенциале. [c.267]

Сущность метода состоит в предварительном накоплении анализируемого вещества на электроде электролизом при контролируемом потенциале с последующим электрохимическим его растворением при линейно снижающемся потенциале. Предварительное накопление может производиться как катодной поляризацией на стационарном электроде (для определения катионов) с последующим анодным растворением, так и анодной поляризацией (для оп- [c.204]

Нормальный каломельный электрод (НКЭ), в котором вместо насыщенного раствора используют I п. раствор K l, имеет меньший температурный коэффициент [ +0,280 — 2,4-10- (при —25°С) отн НВЭ], но из-за необходимости использовать стандартный раствор он менее удобен, чем насыщенный КЭ Изменение потенциала насыщенного КЭ при изменении температуры составляет менее I мВ/град, что не имеет значения для электролиза при контролируемом потенциале. [c.195]

Рис. 8.3. Схема установки для электролиза при контролируемом потенциале

Конструкция ячейки для кулонометрического титрования сложнее, чем в случае электролиза при контролируемом потенциале, поскольку в ней необходимо разместить вспомогательные электроды для установления конечной точки титрования. Кроме того, в такой ячейке должны быть обеспечены разделение катодного и анодного пространств для предотвращения анодного окисления продуктов катодной реакции (и нао рот), а также тщательное перемешивание титруемого раствора и инертная атмосфера. С этой целью применяют пористые перегородки, которые изготавливают из керамики, асбеста, бумаги, ионообменных мембран и др. В отдельных случаях можно обойтись и без пористой перегородки меж-528 [c.528]

Указать особенности электролиза при контролируемом потенциале. Какие задачи решаются с помощью этого метода [c.267]

Более эффективным является электролиз при контролируемом потенциале [279, 849—852]. Этот метод удобен тем, что не требует отделения полученной в результате электролиза ЗЬ фильтрованием, так как ее взвешивают вместе с катодом, на котором она выделяется. Кроме того, с применением электролиза с контролируемым потенциалом в ряде случаев возможно последовательное определение нескольких элементов из одного раствора. Так, например, в работе [279] показана возможность последовательного определения в одном растворе Си и ЗЬ, а также ЗЬ и Зп, а в работах [279, 850, 851] — Си, РЬ, Зп и ЗЬ. Метод применен для определения указанных элементов в бронзах и латунях. Погрешность определения каждого элемента 0,1%. [c.32]

Кислород. Электровосстановление кислорода в органических растворителях изучено подробно методами полярографии, циклической вольтамперометрии, электролиза при контролируемом потенциале, хронопотенциометрии, нередко с привлечением неэлектрохимических измерений на различных катодах в присутствии разнообразных фонов в многочисленных средах [925, 1022, 153, 963, 1052, 906, 1000, 984, 591, 991, 1034, 1122, 967, 868, 1146, 1248, 1018, 958, 663, 1019]. [c.103]

Методом циклической вольтамперометрии на ртутном и платиновом электродах и электролизом при контролируемом потенциале установлено [17], что продуктами электровосстановления являются соответствующие замещенные гидроксиламины. [c.44]

Рис. 3. Зависимость силы тока от времени электролиза при контролируемом потенциале [31].

Электролиз при контролируемом потенциале [c.135]

Установка для электролиза при. контролируемом потенциале (рис. 8.3) состоит из обычной установки для электроанализа и по- [c.136]

В практике используют, два основных способа электроанализа, а именно электролиз при постоянной силе тока и электролиз при контролируемом потенциале. [c.314]

Примечание. Селективность метода повышается при проведении электролиза при контролируемом потенциале. Если потенциалы полуволн двух элементов на капельном ртутном электроде различаются на 250—300 мВ, то можно провести их количественное разделение. [c.90]

Основное преимущество электролиза при контролируемом потенциале перед электролизом при постоянной силе тока заключается в том, что он позволяет намного ближе подойти к теоретически возможному пределу разделения, обусловленному величиной электродных потенциалов. Приведем пример. [c.353]

Электролиз при контролируемом потенциале называют также прямой потенциостатической кулонометрией. Прямой электролиз при контролируемой силе тока — прямой амперостатической кулонометрией, косвенный электролиз при контролируемой силе тока — кулонометрическим титрованием (косвенная амперостатическая кулонометрия). [c.252]

В отличие от большинства пииаконов и гликолей димеры енольного типа легко окисляются на ртутном электроде при достаточно отрицательных значениях его потенциала и в силу этого обстоятельства их образование может контролироваться с помощью электроаналитических методов обнаружения промежуточных продуктов. Представления о структуре таких димерных частиц были сформулированы на основе данных, полученных методом ВДЭК. Они подтверждаются и возможностью низкотемпературного химического синтеза подобных соединений, а также результатами препаративного электролиза при контролируемом потенциале гетероциклического аналога бензальдегида — 2-тиофе-нового альдегида С4Нз5СНО. Среди продуктов электролиза, выделенных после предварительного ацетилирования их гидроксильных групп с целью повышения стабильности веществ, были обнаружены следующие соединения [c.253]

Значительно более высокая селективность достигается в случае проведения электролиза при контролируемом потенциале рабочего электрода. Обычно потенциал рабочего электрода измеряют относительно третьего электрода с известным и постоянным потенциалом, т. е. электрода сравнения (насыщенного каломельного или хлорсеребряного). Имеются по-тенциостаты, поддерживающие постоянный потенциал катода на протяжении всего электролиза. При этом можно раздельно количественно вьщелять компоненты смеси со стандартными электродными потенциалами, различающимися всего на неск. десятых долей вольта. Напр., последовательно определяют Си, В1, РЬ и 8п. Первые три металла вьщеляют из нейтрального тартратного р-ра Си - при 0,2 В В - при 0,4 В РЬ - при 0,6 В (взвешивая электрод после осаждения каждого металла). Оставшийся р-р подкисляют и осаждают 8п при -0,65 В. Разработаны методы определения Си в присут. Bi, 8Ь, РЬ, 8п, №, Сс1, гп РЬ - в присуг. Сс1, Зп, №, 2п, Мп, А1, Ре. [c.423]

При выборе потенциала макроэлектрода для проведения электролиза при контролируемом потенциале часто основываются на данных волыамперометрии, полученных с использованием мнкроэпектродоБ, в частности ртутного капающего электрода, чля которого накоплено большое число экспериментальных данных [3] Этот подход может привести к ошибочным заключениям, если вольтамперная зависимость не была предварительно получена с использованием макроэлектрода [c.158]

Благодаря применению более высоких концентраций и большей длительности эксперимента димеризация радикалов чаще происходит при макроэлектролизе, чем при микропроцессах. Так, диэтила МИД о-беизонл бензойной кислоты [10] дает двухэлектронную волну восстановления иа РКЭ во всем диапазоне pH, но во время электролиза при контролируемом потенциале на ртутном донном электроде потребляется только 1,65 электрона на молекулу в качестве продукта в этом случае выделен димер. Возрастание роли димеризации может являться следствием адсорбции радикалов на донном ртутном электроде. [c.164]

Потенциал рабочего электрода можно регулировать, только изменяя внешнее приложенное напряжение. Однако, в соответствии с уравнением (7.2-4), орил влияет на значения всех потенциалов в ячейке, каждый из которых меняется по мере протекаиня электролиза. Поэтому единственный практический способ поддержания потенциала электрода при заданном значении заключается в непрерывном измерении потенциала матода относительно электрода сравнения. Потенциал ячейки можно поддерживать в выбранном диапазоне. Этот вид анализа называется электролизом при контролируемом потенциале катода (нли а ода). [c.386]

В потенциостатической кулонометрии, как и в электролизе при контролируемом потенциале, измерения проводят при заранее выбранном постоянном потенциале электрода. В этих условиях за протекание тока в электролитической ячейке отвечает только одна реакция. Сила тока является функцией времени. Аналитический сигнал, т. е. количество электричества, измеряют электронным интегратором. Количество электричества, израсходовашюго на электролиз определяемого вещества, можво измерить химическим интегратором тока (кулонометром), подсоединенным последовательно. [c.434]

Для определения Sb в оловянных сплавах наиболее удобными и точными Sr = 0,0015 0,0025) являются титриметрические методы. Броматометрическим титрованием определяют Sb в баббитах (0,5—15% Sb) [934], лвинцово-оловяиных сплавах (до 14% Sb) [1245], оловянных бронзах, припоях и подшипниковых [1244] и типографских сплавах [И, 1010]. В свинцово-оловянных сплавах предложено определять Sb также методом броматометрического титрования после ее выделения электролизом при контролируемом потенциале, что обеспечивает большую точность определения Sr - 0,001) [852, 853]. [c.143]

Буманом с сотрудниками [383] разработано кулонометрическое определение урана, основанное на электролитическом восстановлении U(VI) до и (IV) на ртутном катоде при контролируемом потенциале. Точный контроль потенциала ртутного катода осуществлялся применением специальной аппаратуры, включающей электронные приборы. Количество электричества, израсходованное на восстановление и (VI), определялось прецизионным интегратором тока. Подробное описание аппаратуры для выполнения электролиза при контролируемом потенциале и устройства интегратора тока приведено в статье Бумана [381]. [c.225]

Гораздо реже для определения механизма и кинетики катодного выделения металлов из неводиых растворов применяются другие методы импедансометрия, позволяющая кроме кинетических параметров (тока обмена, константы скорости, числа переноса) определить также строение двойного электрического слоя [252, 793, 829] электролиз при контролируемом потенциале, когда необходимо изучить выделяющиеся на катоде продукты [1136, 1269, 750] хроновольтамперометрия [150, 993] различные виды производной полярографии [1179, 829, 1012]. Создана специальная аппаратура для полярографических исследований в неводных растворах при повышенных давлениях [1185]. [c.74]

Электролиз при контролируемом потенциале (0,6 В) показал, что протекает одноэлектронное окисление нитроксильной группы и с количественным выходом образуется оксоаммониевый катион [22] [c.47]

Фельдберг, Энке и Брикер [72], используя метод электролиза при контролируемом потенциале и кривые заряжения, видоизменили теорию Бёльда и Брайтера, придя к заключению, что образование и восстановление —ОН протекает значительно медленнее реакции [c.281]

Проведение препаративного электролиза при контролируемом потенциале дает возможность получать продукты реакции в воспроизводимых условиях. Этот метод также позволяет кулонометрически определять число электронов, участвующих в реакции. Он свободен от недостатка, присущего полярографическому способу определения члена п и связанного с необходимостью учитывать коэффициенты диффузии. Однако кулонометрическое измерение позволяет определить лишь общее число электронов, а в случае сложной реакции он может дать лишь незначительную информацию о ее начальной стадии. [c.22]

Физико-химические методы анализа Изд4 (1964) -- [ c.0 ]

Химическое разделение и измерение теория и практика аналитической химии (1978) -- [ c.425 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.44 , c.67 , c.69 , c.100 , c.113 , c.236 , c.238 ]

Инструментальные методы химического анализа (1960) -- [ c.0 ]

Методы количественного анализа (1989) -- [ c.28 ]

Инструментальные методы химического анализа (1960) -- [ c.0 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.44 , c.67 , c.69 , c.100 , c.113 , c.236 , c.238 ]

Физико-химические методы анализа Издание 4 (1964) -- [ c.0 ]

Электроокисление в органической химии (1987) -- [ c.41 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология