Семигидробензоиновая перегруппировка

Перегруппировки при действии водоотнимающих средств могут происходить и у третично-вторичных спиртов типа RR (OH) HR (OH). Они протекают различным образом, в зависимости от природы заместителей. При этом различают семигидробензоиновую перегруппировку (1), винилдегидратацию (П) и семипинаколиновую перегруппировку (П1) [c.221]

Первой стадией этого превращения является семигидробензоиновая перегруппировка, а второй — альдегидо-кетонная [c.334]

См. также Альдегидо-кетонная перегруппировка, Семигидробензоиновая перегруппировка. [c.334]

Эта перелруппировка подтверждает механизм, который был нами предложен выше при семигидробензоиновой перегруппировке, и она нам показывает, что в указанной выше промежуточной форме фенил мигрирует легче, чем водород. [c.166]

Таким образом, эти новые гликоли можно рассматривать как семи-гидробензоины, и перегруппировка, которую они претерпевают, может быть названа семигидробензоиновой перегруппировкой. [c.173]

Гидробензоиновые и семигидробензоиновые перегруппировки принадлежат к одному и тому же типу они происходят путем миграции фенильной группы. Эта миграция наблюдается всегда, когда гликоль, по крайней мере, в одной своей части ароматический, а фенильная группа находится рядом со вторичной спиртовой группой. Атом кислорода этой группы более устойчив, чем атом кислорода другой спиртовой группы, и после перегруппировки остается в виде альдегидного кислорода (остающийся кислород и связанная с ним группа СН обозначены в приведенных ниже формулах жирным щрифтом) [c.173]

Наоборот, в случаях, описанных здесь, только одна нз реакций, а именно семигидробензоиновая перегруппировка, протекает нормально, так как под влиянием дегидратирующего реагента, разбавленной горячей серной кислоты, как и в более общих случаях, отщепляется меиее устойчивый третичный гидроксил [c.174]

В этом исследовании мы не проводили сравнения способности к миграции некоторых атомов, в частности атомов водорода с органическими радикалами. Наши сведения по этому вопросу ограничиваются почти исключительно случаями, где атом водорода противостоит циклическому радикалу и всегда имеет место миграция циклического радикала, как это видно в гидробензоиновых и семигидробензоиновых перегруппировках [c.233]

Первый способ не нашел общего приложения, так как семипинаколиновая перегруппировка осуществляется лишь в некоторых особых случаях. Чаще наблюдают образование трехзамещенных альдегидов по механизму семигидробензоиновой перегруппировки . Однако одному [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология