Перкислоты окисление двойной связи

Последний пример показывает относительную трудность окисления злектронодефицитного алкена при использовании перкислоты. Алкеновые двойные связи, сопряженные с (—М)-группой, эпоксидируются пероксидом водорода в щелочной среде эта реакция представляет собой присоединение частицы НО2 , напоминающее присоединение по Михаэлю с последующим отщеплением ОН [реакция (9.17)]. Заметим, что в этом случае пространственная конфигурация исходного вещества не обязательно должна сохраниться в продукте реакции, поскольку возможно свободное вращение вокруг связц Сг—Сз в интермедиате [c.225]

Кроме спиртов, альдегидов и кислот, продуктами окисления нефтяных углеводородов элементарным кислородом являются, как мы видели, также оксикислоты. Поскольку ближайшее строение этих соединений пока неизвестно, говорить о химизме их образования можно, очевидно, лишь предположительно. Повидимому, эти оксикислоты являются нормальными продуктами дальнейшего окисления одноосновных кислот и, надо думать, относятся к а-ряду. В таком случае их образование можно представить по следующе схеме кислота (I), частично превратившись в свою непредельную форму (II), окисляется по месту двойной связи с образованием соответствующей мольокисп (III) последняя изомеризуется затем в кислоту перекисного типа (перкислота, IV), которая, наконец, с выделением свободного кислорода превращается в а-оксикислоту (V) [c.564]

Характер процесса окисления олефииов и конечный результат зависят от природы окислителя. Окисление в мягких условиях может привести к образованию соединения с такой же углеродной цепью, как и у исходного олефина. Одним из таких соединений является двухатомный спирт или соответствующие ему продукты окисления. Окисление можно остановить на этой стадии, применяя слабо действующий селективный реагент, например перкислоты. Если применять более сильный окислитель, то происходит дальнейшее окисление гликоле . Последовательно образуются соединения со все более высоко степенью окислен 1Яи, наконец, нро Сходит расщепление по месту, соответствующему двойной связи в исходной молекуле. Даль-неЙ1лее окисление зависит от устойчивости двух последних молекул, и оно совершается аналогиЧ о 0 ислеш ю соответствующих оксосоедииений ли карбоновых кислот. Таким образом, в продуктах та <ого окислительного разложения каждый из двух атомов углерода, ранее связанных двойной связью, в овь становится обладателем та <ой связи, 0 ужо с атомом кислорода. Это обстоятельство использу ОТ для определения стру <туры ненасыщенных соединений. [c.162]

Соединения первого типа — диоксипроизводные—получаются при действии селективных окислителей, окиси осмия [915, 916] или органических перкислот [917—919а]. Окисление с разрывом двойной связи приводит к образованию дикарбоновых кислот, отвечающих по своему строению продуктам окисления первого типа. [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология