Карбоновых кислот ангидриды, общая схема вое

Гидролиз производных карбоновых кислот (сложных эфиров, амидов, галогенангидридов, ангидридов) катализируется не только кислотами, но и ионами гидроксила. При этом основание — гидроксил — сначала действует как обычный нуклеофильный партнер особо малого объема и высокой активности (ср. табл. 4.15). Из образующегося таким образом промежуточного продукта [2 на схеме (6.19)] связанный с карбонильной группой заместитель X отщепляется тем легче в виде аниона, чем ниже его основность. Образовавшаяся кислота взаимодействует с сильнейшим из присутствующих оснований, образуя анион кислоты и протонированное основание. Эта последняя стадия энергетически выгодна из-за очень низкой энергии аниона кислоты, электронная система которого полностью делокализована. В результате общий ход реакции при катализе основаниями становится необратимым. И наоборот, по той же причине карбоновую кислоту нельзя перевести в сложный эфир, проводя этерификацию спиртом в присутствии щелочи как катализатора. [c.306]

Производные карбоновых кислот (сложные эфиры, ангидриды и галогенангидриды) реагируют сначала в соответствии с общей схемой (Г. 7.180) [c.196]

Органоксисиланы взаимодействуют с ангидридами карбоновых кислот с образованием ацилоксисилана и сложного эфира по общей схеме [c.214]

Сложные эфиры, ацилхлориды и ангидриды восстанавливаются с помощью литийалюминийгидрида по общей схеме, описанной для карбоновых кислот (стр. 466). Различие заключается лишь в том, что не происходит выделения водорода в результате реакции образуются первичные спирты [c.482]

Производные карбоновых кислот (сложные эфиры, ангидриды, ацилгалогениды) сначала реагируют согласно общей схеме (Г.7.174) [c.212]

Взаимодействие спиртов с ангидридами и хлорангид-ридами протекает легче, чем с карбоновыми кислотами. Метод синтеза сложных эфиров с помощью хлорангидридов имеет широкое применение, поскольку эта реакция необратима. Хлорангидриды ароматических кислот несколько менее активны по сравнению с хлорангидридами кислот алифатического ряда. Выделяющийся при реакции хлороводород можно удалять из сферы реакции или поглощать каким-нибудь основанием — гидроксидом натрия, диметиланилином, пиридином или магнием. Наиболее общим является метод, в котором используют пиридин. Механизм ацилирования спиртов хлор ангидридами кислот можно представить схемой [c.51]

Образование ангидридов и их свойства. При отнятии молекулы воды от двух молекул кислоты образуются ангидриды карбоновых кислот. Реакция протекает под влиянием катализатора, над которым пропускают пары кислот, и может быть в общем виде представлена схемой [c.174]

Реакции сольволиза смешанных ангидридов нитроновых и карбоновых кислот протекают, по-видимому, по нескольким механизмам. Большинство из этих реакций можно объяснить простым расщеплением ангидрида на нитроновую и карбоновую кислоты или их производные (эфиры, соли). Мои но предложить и другие механизмы реакций сольволиза. Нанример, при катализируемом кислотами гидролизе ангидрида пропан-2-нитроновой кислоты образующаяся па промежуточной стадии пропап-2-нитроновая кислота [уравнение (42)] в результате гидролиза по Нефу дает ацетон и закись азота. Одиако в общем случае не удается выделить нитроалканы, образования которых следовало бы ожидать, если реакция протекает по указанной схеме. Такая же картина наблюдается и при катализируемом кислотами гидролизе нитроновых эфиров в продукты реакции Нефа [уравнение (42)]. Очевидно, подобно эфирному варианту реакции Нефа (разд. IV,В,1), возможен и ангидридный вариант реакции [c.357]

Равновесная реакция карбоновых кислот (7) с пероксидом водорода, ведущая к образованию пероксикислот (8) в отсутствие силь то кислых катализаторов протекает медленно. Для ускорения обычно добавляют 1%-ную серную кислоту, трифторид бора -или -толуолсульфокислоту, однако в случаё нерастворимых в такой среде алифатических карбоновых кислот можно использовать более концентрированную кислоту (например, 95%-ную серную кислоту). Реакция равновесна, и ее можно сдвинуть в сторону образования пероксикислоты добавлением концентрированного пероксида водорода. Безводные пероксикислоты получают в неводных растворах с использованием кислых ионообменных смол в качестве катализатора. Вместо свободной кислоты можно применять хлорангидриды (10) или ангидриды (9) обычно в водно-спиртовом растворе в присутствии пероксида натрия схема (3) so-общалось также об использовании пиридина в качестве катализатора реакции с хлорангидридом [5]. Родственной реакцией является сольволиз диацилпероксидов (11), проводимый в присутствии основания этим методом пероксид бензоила может быть гладко превращен в пербензойную кислоту схема (4) . [c.581]

Амиды нафтеновых кислот легко получаются действием аммиака на их сложные эфиры или хлорангидриды. Они прекрасно кристаллизуются из воды, бензола и ацетона и применимы для выделения чистых нафтеновых кислот из их смесей (ср. выше). Нерастворимы в бензине. Подобно другим амидам карбоновых кислот, устойчивы к щелочам, но легко гидролизуются под влиянием кислот. При действии фосфорного ангидрида амиды нафтеновых кислот превращаются но общей схеме в соответствующие нитрилы, которые в свою очередь кипячением с райбавденными минеральными кислотами могут быть обратно превращены в исходные кислоты [c.224]

Таким образом, можно считать доказанным, что при действии пятихлористого фосфора на амиды карбоновых кислот проходит фосфазореакция с образованием фосфазосоединений. Схема Валлаха—Жерара, безусловно, неверна, амидхлориды и имидхлориды при действии пятихлористого фосфора на амиды карбоновых кислот не образуются, а фосфорсодержащие соединения, полученные Валлахом, Штейнкопфом и другими исследователями [4—8, 16], в действительности являются не хлор-ангидридами Ы-дихлорфосфонилиминокарбоновых кислот, а трихлорфосфазокарбацилами, которые образуются по общей схеме фосфазореакции [c.88]

Генерация 2,3-дегидропиридина с помощью других методов. Предполагается, что образование (2а) происходит не только при обработке З-бром-2-хлорпиридина (14) амальгамой лития (см. раздел II.А), но также при пиролизе ангидрида пиридин-2,3-ди-карбоновой кислоты (23) путем пропускания смеси ангидрида и пиридина через трубку, заполненную стеклянными шариками Физическими методами было показано, что в продуктах реакции содержится хинолин (15) и пиридилхинолин (24) (общий выход 7%). Образование (15) и (24) объясняется следующей схемой [c.214]

Очень важное значение механизм Лдс2 имеет для производных карбоновых кислот. Этерификация кислот, гидролиз сложных эфиров, ангидридов, галогенангидридов идут по общей схеме [c.211]