Окисление перкислотами

При окислении перкислотами или воздухом в присутствии катализатора — эпоксиды [c.125]

Присутствие в реакционной среде бромид-нона обусловливает возможность его взаимодействия с промежуточными продуктами окисления— перкислотами [c.44]

Окисление углеводородов органическими перкислотами [c.361]

Окисление в жидкой фазе можно осуш,ествить воздухом, чистым кислородом или кислородом, разбавленным азотом, озоном и другими агентами окисления. Реакцию можно проводить в гомогенной или гетерогенной среде, в присутствии катализаторов (газообразных, жидких или твердых) и Ьез них. Известны многие органические и неорганические агенты окисления, например кислоты, перкислоты и их соли, перекиси и т. д. [c.137]

Образующиеся альдегиды легко окисляются кислородом воздуха, продуктами окисления являются кислоты, содержащие одинаковое с альдегидами число атомов углерода. Реакция окисления альдегидов идет через перкислоты по схеме [c.264]

Реакция 4 этой схемы приводит путем распада по О—0-связи к образованию свободных радикалов. Этот акт при температурах газофазного окисления углеводородов протекает с большой легкостью, так как энергия связи О—О в перкислотах, по-видимому, значительно меньше, чем в гидроперекисях алкилов. Если теперь предположить, что с ростом тем- [c.349]

Весьма чувствительна к окислению альдегидная связь С—Н, но образующиеся при этом перкислоты трудно выделить [166], так как они превращаются в соответствующие карбоновые кислоты (реакция 14-6). Легко атакуются кислородом также а-положения в простых эфирах [c.86]

Третичные амины при окислении превращаются в аминоксиды. В качестве окислителя для этой цели часто используют пероксид водорода, а также перкислоты. Пиридин и его производные окисляются только под действием перкислот 360]. [c.304]

Окисление карбоновых кислот до перкислот. [c.307]

Окисление карбоновых кислот пероксидом водорода в присутствии кислотного катализатора — наилучший обший метод синтеза перкислот [383]. Наиболее распространенным катализатором для субстратов с алифатическими группами К является концентрированная серная кислота. Реакция обратима, и равновесие можно сместить вправо, удаляя воду или применяя избыток реагента. Для субстратов с ароматическими группами К наилучшим катализатором является метансульфокислота, которая используется и как растворитель. [c.307]

При окислении алкенов перкислотами КСО—ООН образуются окиси алкенов или эпоксиды XXV [c.185]

При нагревании иодозобензол диспропорционирует на иодбензол и иодобензол. Последний образуется также при окислении иодозобензола перкислотами или гипохлоритами, или при взаимодействии иодбензола с кислотой Каро. [c.297]

Циклогексанон или его алкилпроизводные при окислении органическими перкислотами или перекисью водорода при 80—150 °С в присутствии 0,1—5% сильной кислоты образуют е-капролактон и полиэфиры окисление последних 40—65%-ной азотной кислотой при 30—100 приводит к образованию адипиновой кислоты с выходом 83% (температура плавления 152 °С) [185]. [c.104]

Глицериды получают также из глицидола или предварительным эпоксидированием сложных аллиловых эфиров с помощью перкислот и последующей этерификацией полученного эфира глицидола другими кислотами. Предложен также удобный метод получения сложных эфиров глицерина окислением аллилового спирта или его сложных эфиров кислородом воздуха [165]. [c.49]

Окисление перкислотами При превращении того или иного алкена в эпоксид (оксиран) посредством окисления перкарбоповыми кислотами наблюдается такое же изменение реакционной способности алкена в зависимости от его структуры, какое характерно для электрофильного присоединения. Замещение алкильных или алкоксильных групп на винильные группы увеличивает реакционную способность субстрата. Исследованные перкислоты по своей реакционной способности располагаются в следующем порядке СРзСОзН НСОзН>СНзСОзН>СцНдСОзН. В этой реакции перкислоты восстанавливаются до карбоновых кислот. Поскольку карбоновые кислоты могут раскрывать окисные циклы посредством реакций нуклеофильного замещения, часто к реакционным смесям добавляют какое-либо нерастворимое слабое основание, чтобы нейтрализовать карбоновую кислоту. Раскрывая с помощью разнообразных нуклеофильных реагентов трехчленные циклы эпоксидов, можно получить много ценных веществ [c.343]

Окисление проводили кислородом или воздухом в проточной или в замкнутой системах. Температура опыта варьировала в пределах от О—25° С для алифатических альдегидов до 30—50° С для ароматических альдегидов. Реакцию прово.цили на рассеянном свету или при освещении лампой накаливания, иногда. иампами РВЭ-350 или СВД-120 в стеклянном баллоне. Освещен15е последними двумя лампами значительно ускоряет реакцию по сравнению с использованием обычной лампы накаливания. При окислении в проточной системе для ускорения процесса применялось озонирование воздуха или кислорода. В качестве катализатора ацилирования образующейся в процессе окисления перкислоты использовался безводный ацетат натрия в количестве 0,1—0,3% от общего веса реакционной смеси. Была изучена возможность использования других солей алифатических кислот (формиат, пропионат натрия и калия), одиако эти соли не имели никакого преимущества перед ацетатом натрия. [c.85]

Традиционные методы получения эпоксидов в промышленности (через гидроксихлориды или путем окисления перкислотами) в настоящее время применяются главным образом для промышленного синтеза пропиленоксида, поскольку при прямом окислении молекулярным кислородом или гидропероксидами затрагивается метильная группа пропилена и образуется преимущественно акролеин. Особое значение приобрело окисление этилена до этиленок- [c.365]

Альдегид превращается затем в карбоновую кислоту по схеме, приведенной Рихе, т. е. дальнейшим окислением через перкислоту. [c.467]

Как вытекает из определения чисел омыления, в оксидате-сырце, полученном при окислении парафинов, присутствуют в значительном количестве сложные эфиры. Теория Лангенбека объясняет появле ние этих соединений протеканием реакции Байера—Виллигера, по которой сложный эфир образуется в результате воздействия перкислоты на кетон [c.467]

Большая часть перкпслот низкого молекулярного веса приготовляется путем прямой реакции кислоты с концентрированными растворами перекиси водорода, высшие перкислоты приготовляются действием алкоголятов щелочных металлов на соответствующие перекиси диацилов с последующим подкислением [40, 41]. Так как в результате самоокисления бензальдегида получается надбензойная кислота, индицированная эпоксидация (окисление до окисей) смесей бензальдегида и олефиновых соединений осуществляется путем прямого окисления кислородом [19, [c.360]

Согласно Мэкстеду [106], который приписывает адсорбционной блокировке активных центров механизм отравления катализатора, у яда имеется свободная электронная пара, при помощи которой он и присоединяется к поверхности катализатора. Мэкстед показал, что отравленный катализатор можно регенерировать путем окисления некоторыми перкислотами (перванадиевая, пероловянная, пермолибденовая) в присутствии перекиси водорода. При этом яд превращается в нетоксическое соединение с экранированной структурой , которая уже не обладает необходимой для присоединения к катализатору свободной электронной парой. [c.268]

Наиболее широко нз реакций этого типа используют превращен олефинов в эпоксиды [31]. В большинстве случаев для окисления пр меняют одну из надкарбоновых кислот перкислот). Наиболее пог лярный реагент —л -хлорнадбекзойная кислота — довольно устойчив твердое вещество, которое легко синтезируется [32]. Часто применя также надуксусную, надбензойную, трифторнадуксусную и другие К1 лоты. [c.316]

Получение. Общий способ получения H.-окисление первичных аминов к-той Каро (выход Н. 30-70%) или гидро-ксиламинов орг. перкислотами, На , HgO и др. Можно использовать окисление орг. перкнслотами азометинов, нитронов (окислителем м. б. также О3) н диметилсульфид-иминов (в неполярном р-рителе), напр. [c.275]

Окисление П. о. пероксидами и перкислотами приводит к сульфокислотам RSOjOH либо сульфиновым к-там RSOjH при действии тетраацетата свинца образуются сульфинаты RS(0)0R, при р-ции тетрасульфидов с озоном-ангидриды сульфокислот RSOjOSOjR и SOj. [c.26]

Если озонирование заканчивается расщеплением озонида, то говорят об озонолизе. Например, при окислении 1,2,4-триоксоланов оксидом серебра, пероксидом водорода или перкислотами образуются карбоновые кислоты и/или кетоны [реакция (1)]. Восстановление тех же продуктов озонирования цинком в уксусной кислоте или их каталитическое [c.231]

Окисление по Цацеру — Виллигеру (1899, 1900 гг.). Кетоны окисляются перкислотами, такими как пербензойная, перуксусная или, трифторнеруксусная кислоты, до сложных эфиров [c.359]

При обращении с перкислотами й пероксидами ацилов следует соблюдать меры предосторожности. Алифатические соединения такого типа особенно склонны к взрывоподобному разложению. Поэтому обычно избегают их выделения в чистом виде и работают с разбавленными растворами. Перкислоты являются очень сильными окислителями. Так, они превращают олефины в оксираны (эпоксиды) (реакция Прилежаева см. раздел 2.1.3.1), кетоны в эфиры карбоновых кислот [окисление по Байеру — Виллигеру, см. раздел 2.2.4.1, реакции альдегидов и кетонов, реакция (18)] и первичные ароматические амины в нитрозосо-единения (см. раздел 2.2.12). [c.407]

Окисление. Ход окисления зависит, с одной стороны, от типа амина, а с другой — от условий проведения реакции. Первичные алифа-тические амины при действии моноперсерной кислоты (кислоты Каро) или органических перкислот превращаются в N-алкилгидроксиламины, оксимы, нитрозоалкаиы и нитроалканы [c.490]

Окисление первичных аминов. При реакции с перкислотами или бихроматом калия в серной кислоте перэичные ароматические амины превращаются в нитрозосоединения [c.507]

В качестве катализаторов для данного превращения могут быть использованы Оз, 0з04, М0О3 205 и др., которые сначала образуют перкислоты, проявляющие затем окисляющее действие. Такие кислоты являются переносчиками кислорода и в других реакциях окисления (например, H2W05 осуществляет перенос кислорода при окислении акролеина в акриловую кислоту). [c.11]

Способ синтеза 1,3-диоксоланов, содержащих оксирановый цикл, основан на окислении 2,2-диалкил-4-аллилоксиметиЛ" 1,3-диоксоланов перкислотой при О С в среде инертного растворителя [515]. [c.101]

Вагнер и Химен [94] также сообщают о том, что в старом бензине содержатся альдегиды, кислоты и перекиси, но в то время как они подтверждают выводы Брукса, что добавление к бензину некоторых алифатических альдегидов не увеличивает его склонности к смолообразованию, они нашли, что кротоновый альдегид ускоряет смолообразование. По данным этих авторов, у бензина, окисленного под давлением, появляется запах акролеина. Они утверждают, что имеют место реакции, дающие начало образованию перкислот, которые они считают важными катализаторами в процессе смолообразования. Юл и Вилсон сомневаются в правильности такого механизма на том основании, что образец бензина, содержавшего смолы, промытый карбонатом натрия и не содержащий поэтому перкислот, дает такой же эффект при ускорении смолообразования у свежекрекированного бензина, как и непромытый образец. [c.735]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология