Бутандиола циклический формаль

Исходя из задачи получения изопрена, полезно было бы остановить реакцию именно на этой стадии, когда все образовавшиеся продукты обладают готовым углеродным скелетом изопрена, и превращение их в изопрен сводится к хорошо освоенной в производственных масштабах операции — дегидратации. Однако в условиях рассматриваемой реакционной среды и, в первую очередь, вследствие высокой реакционной способности формальдегида, реакция продолжается, приводя к образованию продуктов второго и последующих поколений. Наиболее короткой является цепочка превращений 3-метил-1,3-бутандиола. Присоединяя молекулу формальдегида, диол превращается в весьма важный по выходу и по значению продукт — циклический формаль 4,4-диметил-1,3-диоксан. Кинетика и механизм этой важнейшей реакции в рассматриваемом комплексе превращений изучена целым рядом исследователей [30, 256, 378]. Как прямая, так и обратная реакция гидролиза диметилдиоксана протекают обратимо, довольно быстро достигая состояния равновесия [c.221]

Основной побочной реакцией в присутствии кислот является образование циклических формалей, которое наблюдается в том случае, если это позволяет расположение гидроксильных групп в молекуле. Так, в случае гександиола-1, 6 выход циклических формалей ничтожен. Выход же соответствующего а-хлорэфира достигает 66%, В случае бутандиола-1,3 выход циклических форма-лей— 33,4%. Выход а-хлорэфира — 9%. [c.94]

При конденсации ДМАС с формальдегидом, в соответствии со схемой на стр. 31, образуются два гипотетических продукта трехатомный спирт 3-метил- оксиметил-1,3-бутандиол (III) и ненасыщенный гликоль 3-метил-2-оксиметил-3-бутен-1-ол (XI). Образование последнего можно рассматривать как результат стабилизации промежуточного карбониевого иона (А) (см. стр. 29) путем отщепления протона от метальной группы в а-положении к карбопиевому центру. Из рассмотрения формулы триола (III) видно, что из него могут быть получены два циклических формаля (IV) и (VII). В результате ацетализации соединения (XI) образуется 5-(1-пропен-2-ил)-1,3-диоксан (XIII). Тот же продукт получается и при дегидратации (VII). [c.32]

Вместо циклических формалей использовали также линейный полиацеталь. Так, эфират фтористого бора добавляли к полиа-цеталю, приготовленному из бутандиола и формальдегида. К этой смеси по каплям приливали стирол при 70°. Получен маслянистый продукт. В ИК-спектре этого продукта обнаружены полосы поглощения, которые нельзя приписать исходному полиацеталю, мономеру стирола или полистиролу. Таким образом показано, что звенья стирола распределены между ацетальными связями [c.384]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология