Гликоли ненасыщенные

На их основе готовят полиэфиры, отличающиеся интересными свойствами. Обычно при синтезе ненасыщенных полиэфиров в качестве исходных компонентов используют фумаровую кислоту или малеиновый ангидрид, фталевую кислоту и пропиленгликоль, к которому иногда добавляют в небольших количествах диэтилен-гликоль. Отверждают такой полиэфир путем сополимеризации ненасыщенных звеньев цепи со стиролом. Если вместо пропиленгликоля [c.53]

Альдегиды, в особенности формальдегид, могут различными способами реагировать с олефинами. При конденсации, катализируемой кислотами (реакция Принса), образуются, в зависимости от условий, в различных соотношениях л1-диоксан (циклический ацеталь 1,3-гликоля), 1,3-гликоль (или, при проведении реакции в уксусной кислоте,— его ацетат), а также ненасыщенные спирты. [c.208]

Окись пропилена Пропионовый альдегид [гликоли, ненасыщенные соединения Катализатор и условия те же [182] [c.892]

В последние годы широкое применение нашли сополимеры стирола с ненасыщенными полиэфирами. Такие полиэфиры получают этерификацией гликолей малеиновой или фумаровой кислотами (полималеинаты, полифумараты) или этерификацией смеси гликолей и глицерина акриловой или метакриловой кислотами (полиакрилаты, полиметакрилаты). Образующиеся полиэфиры имеют линейную структуру и растворимы в стироле, метилметакрилате, винилацетате и многих других мономерах. В присутствии инициаторов происходит сополимеризация компонентов раствора с образованием пространственных сополимеров следующего строения (для случая сополимеризации полигликольмалеината и стирола) [c.530]

В качестве побочного процесса протекает гидролиз из реакционной массы выделяют гликоли, ненасыщенные спирты и диеновые углеводороды [c.192]

Полиэфиракрилаты получают совместной поликонденсацией насыщенных двухосновных кислот (фталевой, себациновой и др.) с гликолями или глицерином в присутствии одноосновных ненасыщенных кислот (акриловая или метакриловая). Образующиеся при этом относительно низкомолекулярные линейные полиэфиры (олигомеры) с концевыми реакционноспособными группами, содержащими двойные связи, при определенных условиях образуют поперечные связи и переходят в твердые пространственные полимеры. [c.397]

Мономерами могут быть соединения, содержащие кратные связи (алкены и алкадиены, ацетиленовые углеводороды, производные ненасыщенных кислот и др.), легко раскрывающиеся циклы (оксиды алкенов, лактамы, лактоны и др.), соединения с разнообразными функциональными группами и подвижными атомами (дикарбоновые кислоты, аминокислоты, альдегиды, гликоли, фенолы, диамины и др.). При этом необходимым условием использования низкомолекулярных соединений в качестве мономеров является их полифункциональность. [c.318]

Из приведенных данных видно, что выделенные спирты имели в основном циклическое строение. Боковые углеродные цепи содержали более одной ненасыщенной связи небольшая часть спиртов имела две ненасыщенных связи в боковой цепи и две гидроксильные группы (гликоли). Молекулярный вес спиртов мало отличался от молекулярного веса углеводородов топлива, из которых они были получены. [c.242]

По-видимому, реакция протекает таким образом, что вначале альдегид,. присоединяя протон кислоты, превращается в карбониевый ион, который затем присоединяется по двойной связи олефина. Образовавшийся новый ион карбония (а) может или присоединить другую молекулу альдегида и превратиться с отщеплением протона в ж-диоксан (б), или присоединить молекулу воды, образуя с выделением протона 1,3-гликоль (в), или, наконец, отщепить протон и превратиться в ненасыщенный спирт (г) [c.208]

Ненасыщенные полиэфиры. При этерификации смеси насыщенных и ненасыщенных двухосновных кислот гликолями образу- [c.475]

В качестве исходных кислот для полиэфиров применяют ади-пиновую, себациновую, азелаиновую и другие двухосновные кислоты, в качестве гликолей—этиленгликоль, диэтиленгликоль, глицерин и другие многоатомные спирты. Вместо ненасыщенной кислоты чаще всего берут малеиновый ангидрид. [c.476]

При гидролизе галоидопроизводных, кроме спиртов, образуются также ненасыщенные углеводороды. Поэтому в некоторых случаях, например при получении гликоля из дибромэтана, гидролизу подвергаются не сами галоидные алкилы, а соответствующие эфиры уксусной кислоты, которые получаются из галоидных алкилов действием ацетата натрия или ацетата серебра. [c.540]

Ненасыщенные гликоли бутин-2-диол-1,4 и бутеи-2-диол-1,4, представляющие интерес в техническом отношении, легко могут быть получены кз ацетилена (стр. 81). Первое из этих соединении способно, наиример, в присутствии солей ртути присоединять воду с образованием 2-кетобутандиола-1,4 [c.306]

Окисление этиленовых соединений до гликолей можно проводить несколькими способами 1) действием 1—3%-ного водного раствора перманганата калия на 0,5—2%-ный раствор ненасыщенного соединения в органическом растворителе, например в ацетоне или этиловом спирте [c.563]

Отщепление элементов одной молекулы воды от одной молекулы одноатомного спирта дает алкены аналогично отщепление элементов молекулы воды от р-оксикислот приводит к ненасыщенным кислотам, а отщепление двух молекул воды от гликолей—к алкадиенам. [c.696]

Иодиды получают при взаимодействии ряда первичных спиртов с фосфором и иодом с выходами выше 90% [301. Менее сложный метод, в котором применяют смесь трифенилфосфита и иодистого метила [19], дает для ряда первичных, вторичных и третичных спиртов выходы от 60 до 95%. Аналогично реагируют гликоли и ненасыщенные спирты [c.378]

Конденсация альдегидов с олефинами, идущая в присутствии катализаторов кислотного тииа (реакция Принса), приобрела практическое значение для синтеза ряда веществ. В зависимости от условий проведения реакции получаются главным образом производные 1,3-диоксана или 1,3-гликоли. Кроме того, побочно образуются ненасыщенные одноатомные спирты, насыщенные спирты (продукты гидратации исходных олефинов) и более сложные кислородсодержащие соединения. При повышении температуры может также происходить дегидратация гликоля и ненасыщенного спирта с получением диена. Образоватше всех этих веществ хорошо объясняет следующая схема [c.555]

Из приведенного в этом разделе материала следует, что замещение спиртового гидроксила на галоид является одним из -важнейших методов получения алифатических галогенидов. Рассмотренные реакции могут применяться для замещения гидроксильной группы не только в одноатомных, но и в многоатомных спиртах и в соединениях, содержащих также и другие функциональные группы, кроме гидроксильной,— для получения дигалогенидов из гликолей, ненасыщенных галогенидов из ненасыщенных спиртов, галоидэфиров из окси-эфиров, галоидкетонов из оксикетонов, галоидозамещенных кислот из оксикислот, аминоалкилгалогенидов из аминоспир-тов и др. [c.196]

Были выделены и идентифицированы и некоторые другие продукты кетон, спирт, гликоль, ненасыщенный спирт и т. д. Примерно так же протекает аутоокисление индена [70]. Полициклические углеводороды, например декагидропирен, быстро окисляются кислородом при 50 °С и ниже [c.298]

В дальнейшем было высказано предположение, что различия в свойствах полиэфиров, полученных в одну и две стадии, обусловлены также разным строением олигомеров, а именно большей или меньшей регулярностью чередования остатков ненасыщенной и модифицирующих кислот [61—63]. Исходя из данных о кинетике по-лиэтерификации, можно предсказать повышение регулярности строения продуктов при переходе к двухстадийной конденсации 64]. Нерегулярность строения модифицированных полиэфиров, получаемых в одну стадию, обусловлена различием скоростей этерификации гликолей ненасыщенными и модифицирующими кислотами. При этом вначале образуется продукт с большей, чем в исходной смеси, долей непредельной кислоты из-за ее повышенной реакционной способности. В конечном продукте содержание ненасыщенных фрагментов убывает от середины цепи к ее концевым звеньям. Применение же двухстадийного синтеза, основанного на получении из модифицирующей кислоты и гликоля олигомерного диола с последующей его поликонденсацией с ненасыщенной кислотой, обеспечивает более регулярное чередование насыщенных и ненасыщенных звеньев. Данные о физической структуре и свойствах полиэфиров, синтезированных конденсацией в две стадии, свидетельствуют о повышенной регулярности их строения по сравнению с продуктами одностадийного синтеза [62—69]. [c.22]

Для синтеза полиэфирных смол могут применяться ненасыщенные спирты и кислоты. Промышленное значение имеют ненасыщенные полиэфиры, получаемые поликонденсацией гликолей с малеи-новым и фталевым ангидридами. Ненасыщенные полиэфиры способны в определенных условиях ог-верждаться (образовывать сетчатые структуры). Макромолекулы линейных ненасыщенных полиэфиров могут сшиваться также при введении мономеров (стирола, бутадиена). [c.73]

Спирты. Из смеси кислородных соединений крекинг-керосина азербайдл анских нефтей спирты выделяли через борные эфиры. Выход спиртов составил 0,37 вес. % на топливо. Они характеризовались следующими данными пределы выкипания 110 —185° С при 2,5 мм рт. ст. р1° 1,013 средний молекулярный вес 224 Ид 1,5372 йодное число 170 г I2/IOO г, указывающее на присутствие соединений в среднем с более чем одной ненасыщенной связью. Эмпирическая формула спиртов ( isHjaOj g) свидетельствует о возможном присутствии гликолей. [c.252]

Для получения блестящих осадков никеля предложено большое число добавок к сернокислому электролиту, относящихся к различным классам органических соединений сульфосоединения ароматического ряда, ненасыщенные спирты и гликоли, содержащие двойную или тройную связь (1,4-бутиндиол, пропаргиловый спирт и их производные), лактоны (кумарин и его производные), азотсодержащие соединения (хинолин, хинальдин, пиридин и др.), аминозамещенный тиокарбамид, алкилзамещенпые нитрилы и т. д. Многие из этих веществ (исключая некоторые ароматические сульфосоединения) оказывают выравнивающее деЙ- [c.408]

Производство ненасыщенных полиэфиров малеиновой кислоты и их последующее отверждение основаны на использовании гликолей, малеинового ангидрида, стирола, отчасти фталевого ангидрида, себациновой и адипиновой кислот. Производство гликолей и двухосновных кислот описано соответственно на стр. 273 и 680, получение стирола на стр. 620 и в книге Мономеры [147] о получении фталевого ангидрида — па стр. 718. [c.726]

Для сужения кольца D ацетонид XIII был гидролизован в кислой среде до 1 Ис-гликоля и окислен йодной кислотой до диальдегида XIV последний в присутствии уксуснокислого пиперидина в качестве катализатора циклизовался в ненасыщенный альдегид XV, который окислением и этерификацией был превращен в соответствующий сложный кетоэфир. Разделение этого ( )-эфира на антиподы было выполнено методом, основанным на открытии Виндауса (1909), который установил, что Зр-оксистероиды, в отличие от За-эпимеров, обычно осаждаются из 90%-ного спирта стероидным сапонином дигитонином. При восстановлении ненасыщенного кетоэфира XV боргидридом натрия образовалась смесь За и Зр-оксиэфиров (XVI и XVII), из которой дигитонином была избирательно осаждена правовращающая форма Зр-спирта XVII, полученная после двух переосаждений в чистом виде [c.106]

Эффективно также применение перекиси водорода в щелочной среде, особенно для эпоксидирования ненасыщенных карбонильных соединений, в качестве второго метода, приводящего к образованию гаранс-гликоля. Активньш агентом в данном случае служит, очевидно, анион перекиси "ООН, весьма подходящий для присоединения к олефинам, содержащим электроноакцепторные группы. Третий метод трй с-гидроксилир6вания состоит в применении перекиси водорода в сочетании с сульфатом двухвалентного железа реактив Фентона) или с вольфрамовой кислотой. В таких системах активным агентом служит, по-видимому, свободный гидроксильный радикал [c.253]

Получаемые из гликолей 1,2-динодиды тотчас же отщепляют иод с образование ненасыщенных соединений, которые могуч вступать в дальнейшие реакции. Таким способом из глицерина и Ш при избытке глицерина получают аллилиоднд, а при избытке HI — иэопропилиодид механизм реакции ем. [819]. [c.205]

Этот метод дает хорохние результаты для эфиров различных кислот, за исключением муравьиной кислоты и ароматических кислот, в которых карбоксильная группа непосредственно связана с ядром. Наибольшее значение он имеет для получения высших алифатических спиртов, синтез которых другими методами осуществляется с трудом. В многоосновных кислотах восстанавливаются- толькд проэтерифицированные карбоксильные группы. По этому методу получены многие гликоли. При помощи натрия и спиртов можно также восстановить ненасыщенные кислоты в соответствующие ненасыщенные спирты. [c.493]

Для модификации ФС ненасыщенными соединениями оиреде-ленный интерес может иредставлять реакция Кривитца-Принса [40], по которой в отсутствие свободных радикалов олефины реагируют с карбонильными соединениями с образованием преимущественно ненасыщенных сииртов (2.15), >г-диоксанов (2.16) и 1,3-гликолей (2.17) [c.33]

Соединение II представляет собой озонид, получаемый при взаимодействии алкенов с озоном в инертном растворителе, а соединение I, так называемый мольозонид (первоначальный продукт присоединения молекулярного кислорода к ненасыщенному соединению), может быть получен в эфире при температуре ниже —110 С [12]. Такие мольозониды при температуре выше —100 °С разлагаются со взрывом. Хотя для восстановления обычных озонидов применяют различные восстановители,. в определенных условиях предпочтение следует отдать алюмогидриду лития [13]. При применении этога реагента получают хорошие выходы спиртов (примеры а, 6.1 и 2). Другим видоизменением этой реакции является проведение озонирования в смеси метилового спирта и диметилсульфида с целью прямого получения альдегида, который без выделения восстанавливают до спирта боргидридом натрия в этиловом спирте [14]. Спирты получают также из мольозонидов, образующихся из цис- и транс-алкенов при взаимодействии с изопропилмагнийбромидом, однако в этом случае из т/7йнс-олефинов образуются в основном 1,2-гли-коли, в то время как г ис-олефины гликолей не дают [15] [c.247]

Можно также предварительно нагретое ароматическое сырье перекачивать в промежутбчную емкость без добавки водорода для полимеризации ненасыщенных. После удаления высококипящих компонентов к сырью добавляют водород, нагревают до 320° С и пропускают через реактор. Этот процесс был разработан Баденской фабрикой и компанией Шольвен и осуществлен в промышленном масштабе на металлургическом заводе Юнайтед стейтс СТИЛ в Клертоне (Пенсильвания). Как на этой установке, так и на заводе Джонс энд Лафлин стил в Аликвиппе (Пенсильвания), для разделения ароматических углеводородов от насыщенных и получения целевых продуктов высокой чистоты используется процесс экстракции юдекс (водньш гликолем). [c.156]