Малеиновая кислота диметиловый эфир, изомеризация

При изомеризации диметилового эфира малеиновой кислоты скорость начинает зависеть от давления приблизительно при 1 атм. Частота столкновений Уд при этом имеет порядок величины 10 , и так как А приблизительно равно 10 , то должно равняться примерно 10 . Эксперименталь- [c.321]

Диметиловый эфир малеиновой кислоты. В круглодонную колбу емкостью 250 мл помещают 15 г малеинового ангидрида, 100 мл метилового спирта и 0,5 мл конц. НгЗО . Присоединяют колбу к обратному холодильнику, закрывают ее асбестом, так как доступ света может привести к изомеризации продукта реакции в гранс-изомер, и нагревают 1 час. Реакционная смесь должна кипеть несильно, но равномерно. Затем нейтрализуют сухой содой, отгоняют спирт и перегоняют остаток в вакууме. Получают около 13 г (60% от теоретического) диметилового эфира малеиновой кислоты с т. кип. 89° (12 мм) по 1,4415. [c.62]

ДЛЯ реакции изомеризации с низкой энергией активации будет иметь порядок величины 10 —10 . Более точные вычисления для цис-транс-превращения диметилового эфира малеиновой кислоты дают значение [c.320]

В некоторых случаях в процессе изомеризации можно выделить продукт нуклеофильного присоединения по двойной связи. Так, был получен продукт присоединения этанола к более низкоплавкому изомеру 2-нитро-2-фенил-1-(п-метоксифенил)этилену при нагревании он превращается в высокоплавкий изомер исходного алкена [351]. Даже превращение относительно малореакционноспособной малеиновой кислоты в фу-маровую можно ускорить с помощью аммиака [352] или пиридина [353]. Аналогичное превращение для диметилового эфира малеиновой кислоты катализируется многими первичными и вторичными алифатическими, ароматическими и гетероциклическими >аминами. [c.334]

Диметиловый эфир малеиновой кислоты изомеризуется в диметиловый эфир фумаровой кислоты при действии вторичных аминов [65]. Предполагали, что при такой изомеризации образуется водородная связь между атомом водорода аминогруппы и кислородом карбонильной группы сложного эфира, т. е. процесс сходен с изображенным на рис. 12-23. Другое возможное объяснение, что амин, действуя как основание, присоединяется по двойной [c.332]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология