Превращения относительно цикла

Напишите схему обратимой изомеризации циклогексана в присутствии хлорида алюминия. Как будет вести себя циклогептан в этих же условиях Какой вывод об относительной устойчивости циклов можно сделать на основании этих превращений [c.112]

Аллотропные видоизменения элементарного вещества — это вещества, молекулы которых различны, хотя и образованы атомами одного и того же химического элемента. Свойства аллотропных видоизменений одного и того же элемента, проявляемые в различных агрегатных состояниях, различны. Способность одного и того же вещества существовать в различных кристаллических формах называют полиморфизмом. Он может быть двух видов энантиотропный, когда относительная устойчивость полиморфных видоизменений зависит от температуры и существует температура обратимого превращения, и монотропный, когда одно видоизменение устойчивее другого независимо от температуры. Энантиотропные полиморфные видоизменения, таким образом, подобны агрегатным состояниям одного и того же вещества. Монотропные полиморфные видоизменения являются, по существу, аллотропными видоизменениями в кристаллическом состоянии. Таким образом, границы понятий аллотропии и полиморфизма не вполне совпадают. Следует отметить, что во многих случаях элементарные вещества в жидком и газообразном состояниях содержат молекулы, различные как по числу атомов, так и по структуре. Относительное содержание этих различных молекул в массе элементарного вещества зависит от температуры и других условий, причем изменение этих условий обычно приводит к возврату соответствующих равновесий. В связи с этим, а также с трудностью изоляции отдельных форм молекул последние не принято считать самостоятельными аллотропными видоизменениями. Известным примером таких элементарных веществ является сера, которая в газовом состоянии содержит молекулы четырех видов — За, 5 , (цепе-) и 5 (цикло-). [c.37]

Примеры экспериментальных измерений температуры в реакторе в условиях, когда длительность цикла 25 мин и начальная концентрация диоксида серы 2,3%, приведены на рис. 8.6. Наблюдалось небольшое повышение максимальной температуры с увеличением нагрузки. Нри этом реакционная зона с температурами 400—440°С сужается, а амплитуда колебаний температуры в каждой точке слоя (кроме верхнего плато) возрастает. Подача переключалась автоматически по показаниям двух термопар, симметрично расположенных относительно середины слоя. Результаты анализов состава газа и температуры внутри реактора обобщены в табл. 8.7. Гидравлическое сопротивление собственно реактора составляло 300 дПа и возросло за 1,5 года до 500 дПа. Заметим, что в аналогичных условиях эксплуатации промышленного реактора, работающего в стационарных условиях, гидравлическое сопротивление значительно больше, и, что особенно важно, в нем гораздо быстрее растет гидравлическое сопротивление. Количество катализатора, загружаемого в реакторы, работающие в стационарном и нестационарном режимах, примерно одинаковое. Как видно из таблицы, экспериментальные и расчетные данные согласуются вполне удовлетворительно по степеням превращения и максимальным температурам в слое катализатора. [c.195]

Неглубокий крекинг относительно тяжелых нефтяных остатков (мазутов) обычно дает сравнительно малый выход бензина вследствие уноса с крекинг-остатками неразложившихся частей тяжелого сырья. Углубление превращения за цикл тяжелого, особенно остаточного, сырья приводит к более высоким выходам, тогда как увеличение степени превращения. легких нефтепродуктов (лигроинов, керосинов, газойлей и т. п.) в принципе снижает общий выход бензина. Кроме того, известно, что с углублением превращения за цикл увеличиваются производительность установки и октановая характеристика готовой продукции. Поэтому желательно процесс крекинга вести возможно глубже, но так, чтобы при этом возрастал выход целевого продукта. Каждый вид сырья характеризуется определенным значением степени разложения за цикл, которую нельзя перейти без значительного коксования крекинг-трубчат-ки. Следовательно, общая глубина превращения должна быть ниже некоторого предела. [c.248]

Степень превращения (У) и относительные константы скорости расширения цикла (Х,,тн) алкилциклопентанах различного молекулярного веса [c.149]

В заключение приводим значения относительных констант скоростей различных изомерных превращений моноциклических углеводородов (см. табл. 64). Общие итоги исследования кинетики и механизма изомеризации алициклических углеводородов в жидкой фазе будут подведены в конце следующей главы, после изложения экспериментального материала по превращениям би- и трициклических углеводородов, т. е. после изложения дополнительных сведений о механизме и стереохимии реакций сжатия и расширения циклов, а также о механизме других близких па типу перегруппировок. [c.195]

Селективность изомеризации (сохранение особенностей строения) основана на относительно более высокой скорости расширения цикла по сравнению с другими типами изомерных превращений. Селективность изомеризации хорошо заметна уже на примере превращения пропилциклопентана [c.318]

Несмотря на доказанность эффективности проведения химического процесса в реакторе, работающем с рециркуляцией непрореагировавшего сырья при малых глубинах его превращения за однократный цикл, в химической технологии еще и до сих пор наблюдается тенденция к увеличению конверсии за цикл. Объясняется это, по-видимому, двумя причинами во-первых, традициями классической химии достигать максимальных термодинамически разрешенных выходов, а во-вторых, опасением усложнения технологической схемы и связанными с ним экономическими соображениями относительно работы реактора с рециркуляцией. Действительно, уменьшение глубины превращения приводит, естественно, к увеличению массы материального потока. А это может потребовать дополнительных затрат на оборудование и осуществление рециркуляции. [c.271]

Для 1,2- и 1,3-азолов характерны свойства как пятичленных электроноизбыточных гетероциклических соединений, так и гетероциклических соединений, содержащих иминный атом азота. Присутствие иминного фрагмента в азолах понижает их активность в реакциях электрофильного замещения по атому углерода как в результате индуктивного, так и мезомерного влияния. Кроме того, присутствие основного атома азота способствует образованию солей азолов в кислых средах. Например, в зависимости от кислотности среды нитрование пиразола может проходить либо через предварительное образование пиразолиевого катиона [30], либо с участием свободного основания [31]. Изучение протонного обмена, катализируемого кислотой, обнаружило следующий порядок реакционной способности пиразол > изоксазол > изотиазол. Среди пятичленных гетероциклических соединений с одним гетероатомом порядок активности в реакциях протонного обмена следующий пиррол > фуран > тиофен, причем каждое из этих соединений более активно в таких превращениях, чем гетероциклические соединения, содержащие иминный атом азота. При этом азолы более активны в реакциях протонного обмена, чем бензол, парциальные факторы скоростей для реакций по положению 4 пиразола, изоксазола и изотиазола равны 6,3 10 , 2,0 10 и 4,0 10 соответственно. Нитрование тиофена проходит в 3 10 раз быстрее, чем нитрование 4-метилтиазола [32]. Относительная активность тиофенового и тиа-зольного циклов в реакциях нитрования иллюстрируется приведенной ниже реакцией [33] [c.39]

Органические соединения в целом образуют колоссальный фонд молекулярных структур, составленных из относительно прочных каркасов (цепи и циклы из звеньев С—С и С = С), способных создавать множество пространственных конфигураций, стабилизированных небольшими энергетическими барьерами. В каталитически активных структурах—в активных группах ферментов— энергетические барьеры для определенных движений очень малы. Согласно взглядам Кошланда, получившим и опытное подтверждение, фрагменты активных групп ферментов движутся в процессе каталитического превращения, приспосабливаясь к строению молекулы субстрата. Следовательно, органические соединения строят отношения со средой главным образом на языке геометрии взаимодействующих частиц. Для них пространственные коды имеют хотя и не исключительное, но первостепенное значение. По сравнению с общим числом соединений углерода число определенных типов органических соединений, вовлеченных в процесс образования живого вещества, не слишком велико. [c.167]

Решение системы уравнений (П.36), (11.37), (11.45) относительно температуры при заданном давлении и составе одной из фаз производится методом последовательного приближения с использованием двух итерационных циклов — внутреннего (по константам равновесия компонентов смеси) и внешнего (по температуре). Принципиальные блок-схемы расчета температур фазовых превращений неидеальных многокомпонентных смесей представлены на рис. П-19. Последовательность расчета понятна из рисунка и не требует пояснений. [c.64]

Зависимость критерия от V и пд имеет максимум при оптимальных температурах, который относительно п д чрезвычайно пологий (рис. 4.18). Конечная степень превращения оставалась постоянной на большой части цикла и падала в конце цикла, когда управляющие параметры выходили за ограничения. Определяли также оптимальное значение Максимум критерия и F2(tк.) пологий и находится в интервале 45-60 суток. Общая тенденция изменения оптимальных параметров управления следующая с уменьшением длины слоя избыток ацетилена следует увеличивать, а начальную скорость смеси-уменьшать. Существенное влияние на параметры 7 и п о оказали также ограничения. Регулируемые параметры без учета ограничения были существенно больше, чем с их учетом. [c.208]

Степень превращения н-бутенов достигает 44 % при селективности 90 %. Конверсия н-пентенов достигает 72 % с селективностю по изопентенам свыше 95 % (рис. 12.126). Катализатор эксплуатируется относительно длительное время, после чего сырьевой поток переключается в слой активного катализатора. Отработавший свой цикл катализатор подвергается регенерации азотно-воздушной смесью. [c.907]

Влияние нагрузок весьма многообразно. Нагрузки различают по скорости их приложения и по продолжительности действия Для статической нагрузки характерно "относительно медленное ее приложение. Многократные статические нагрузки, следующие с частотой не более одного нагружения в секунду, условно относят к повторно-статическим. Более частые нагрузки, естественно, осуществляются с более высокой скоростью и меньшей продолжительностью действия в одном цикле. Нагрузки могут быть созданы как внешними воздействиями, например силами, так и собственными деформациями, например, при неравномерных нагревах и структурных превращениях. Внешние воздействия, как правило, характеризуют значениями сил и значительно реже уровнем перемещений. [c.15]

В работах Го и сотр. [245—247] исследовались механизмы гидрогенолиза и изомеризации циклоалканов и алканов на металлах и их сплавах. Изучены [245, 246] превращения 1,1,3-триметилцикло-пентана в присутствии пленок Р1, Рс1, Со, Ре, N1, КЬ и XV. Относительные скорости деметилирования с образованием гел -диметилцик-лопентана и метана зависят от металла и температуры. Р1 и Рс1 оказались наилучшими катализаторами дегидроизомеризации в арены, Р1 является наиболее селективным катализатором образования ксилолов Рс и КЬ (как и Ре) дают смесь продуктов с преобладанием толуола, для N1 характерно образование низших (Сг—Се) алканов, для Со — образование метана. Полагают, что образование ксилолов происходит путем расширения пятичленного кольца при четвертичном углеродном атоме с образованием а,а,у-триадсорбирован-ных соединений и адсорбированного трехчленного цикла в качестве промежуточных продуктов. [c.168]

В тех случаях, когда удается определить относительные концентрационные характеристики распределения углеводородов, ГАС различных классов или фрагментов молекул ВМС, они оказываются сходными. Таковы распределения многих нафтенологов и бензологов ГАС по числу циклов в молекуле, нормальных и изопреноидных алифатических скелетов по числу атомов углерода и т. д. Изменения общих групповых и структурных характеристик, а также концентрационного распределения углеводородов и ГАС в зависимости от химического типа и условий залегания нефти так-же обладают заметными чертами сходства и в основном сводятся к преобладанию алициклических структур в молодых, слабо превращенных нефтях и параллельному обеднению углеводородов и гетероатомных соединений алициклическими, но обогащению алифатическими и ароматическими структурами в ходе катагенеза. Лишь асфальтеповые компоненты при катагенезе, по понятным причинам (см. гл. 7), обедняются насыщенными фрагментами в отличие от низкомолекулярных веществ. Гипергенные процессы вторичного окисления и осернения нефтей приводят к накоплению, по-видимому, тоже аналогичных типов структур и в низших ГАС, и в смолисто-асфальтовых фракциях. [c.206]

Это превращение приводит к получению транс-Ъ-метжп-цис-би-цикло(4,3,0)нонана, подобно тому, как при изомеризации цисЛ-метил-2-этилциклопентана возникает тракс-1,3-диметилцикло-гексан. Реакции 2-метил-4-алкилбицикло(3,3,0)октанов [5] также приводят к метилалкилбицикло(4,3,0)нонанам, причем относительная константа скорости реакции падает с ростом молекулярного веса углеводородов [c.205]

Если проводить неселективный крекинг широких нефтяных фракций под давлением, то небходимо поддерживать относительно мягкие условия процесса и всегда ограничиваться небольшими объемными скоростями. При термическом риформинге лигроина, вследствие низких молекулярного веса и температур кипения исходного продукта, можно работать с такими высокими степенями превращения, что бывает достаточно однократного пропуска вещества через крекинг-печь образование кокса при атом исключено. Легкий ] азойль можно крекировать с такой степенью превращения за один цикл, что выход бензина составит 25—30%. При применении тяжелого газойля приходится ограничиваться выходом бензина 15—20% во избежание образотшнпя кокса. В результате неглубокого крекинга тяжелых мазутов получается 5—10% бензина этот процесс также проводят без рециркуляции. [c.240]

Гибридные углеводороды сравнительно легко теряют те углеродные атомы или часть их, которые образуют неароматическую часть всей молекулы. Уже упомянутое упрощение состава высших ароматических углеводородов при превращении нефти и надо понимать в смысле повышения концентрации углеводорода, в которых происходит относительное обогащение ароматическими углеродными атомами. Это, очевидно, возможно за счет снижения молекулярного веса, что и заставляет собственно ароматические циклы части молекул как бы передвигаться из высших фракций нефти в средние или низшие. Это равносильно донуп ению, что простейшие ароматические углеводороды являются продуктами изменения высших гибридных углеводородов. [c.119]

Цикл трикарбоновых кислот — один из наиболее известных биохимических процессов. Он является типичным для многих подобных последовательных клеточных реакций, в результате которых относительно большое число субстратов может превращаться путем циклических серий реакций, включающих очень небольшое число интермедиатов. В цикле трикарбоновых кислот (также называемом циклом Кребса или циклом лимонной кислоты) суммарная реакция — это окисление уксусной кислоты до диоксида углерода и воды. Этот процесс может либо служить источником энергии, либо давать промежуточные соединения, используемые в биологических синтезах. Уксусная кислота вступает в цикл в виде ацетилкофермента А СНзСОЗСоА, дальнейшие превращения показаны на схеме. Все стадии синтеза сравниваются с процессами, происходящими в обычной химии, многие важные биохимические аспекты опущены. [c.260]

Скорость окислительных стадий цикла определяется скоростью реокисления NADH в цепи переноса электронов. При некоторых условиях ее может лимитировать скорость поступления Ог. Однако в аэробных организмах она обычно определяется концентрацией ADP и (или) Р , доступных для превращения в АТР в процессе окислительного фосфорилирования (гл. 10). Если в ходе катаболизма образуется больше АТР, чем это необходимо для энергетических потребностей клетки, концентрация ADP падает до низкого уровня, выключая, таким образом, процесс фосфорилирования. Одновременно АТР, присутствующий в высоких концентрациях, действуя по принципу обратной связи, ингибирует процессы катаболизма углеводов и жиров. Это ингибирование осуществляется во многих пунктах метаболизма, часть которых показана на рис 9-3. Важным участком, на котором осуществляется такое ингибирование, является пируватдегидрогеназный комплекс (гл 8, разд К2) [19]. Другим таким участком сложит цитратсинтетаза— фермент, катализирующий первую реакцию цикла трикарбоновых кислот [20]. Правда, существуют сомнения относительно того, имеет ли такое ингибирование физиологическое значение [16]. Уровень фосфорилирования аденилатной системы может регулировать работу цикла еще и другим способом, связанным с потребностью в GDP на стадии е цикла (рис. 9-2). В митохондриях GTP в основном используется для превращения АМР в ADP. Следовательно, образование GDP зависит от АМР — соединения, которое образуется в митохондриях при использовании АТР для активации жирных кислот [уравнение (9-1)]. [c.324]

Термическое и фотохимическое циклоэлиминирование представляет собой удобный путь к карбенам [55—57], Относительно легко распадаются трехчленные циклы, например (63) — (65). Превращение простых циклопропанов в карбены обычно проходит с невысокой конверсией, однако в случае норкарадиенов, например (61) и (66), выходы повышаются (66) называют стойким реактивом для генерации метилена (>90%). Значительно более полезен в синтетическом отношении фотораспад оксиранов, например (64). Среди циклов больших размеров норборнадиены (67) элиминируют диалкокси- или дифторкарбены в относительно мягких условиях, а 1,3-диоксоланы и циклические карбонаты, например (68) и (69), подвергаются циклоэлиминированию. [c.592]

Температура в зоне первого пояса (3,3 м от нижней горловины камеры) достигает максимума через 8 ч после включения камеры на поток. Наблюдается резко выраженный скачок температуры. Превращение коксующейся массы в кокс сопровождается падением температуры в направлении от оси камеры к стенке. Экспериментальные данные (рис. 2) указывают на относительно быстрое падение температуры, что в значчгельной степени определяется теплр-физическими свойствами нефтяного кокса [3] и тепловыми потерями с поверхности камеры. Вследствие этого пристеночный кокс довольно быстро охлаждается и имеет в течение всего цикла коксования температуру 250—350 С. [c.169]

В табл. 5 и 6 приводится качество дистиллята при коксовании полугудроиа и крекинг-остатка при нагреве сырья до 495—500° и ири давлении в камере 1,3 ати. В первые часы цикла дистиллят в отличие от коксования в кубах имеет повышенную плотность. Это объясняется нами превалированием процесса испарения над разложением в первые часы подачи сырья на коксование. Далее происходит снижение плотности-дистиллята, его вязкости, коксового числа и содержания серы до некоторого минимума в результате возрастания роли процессов деструктивных превращений в остатке, после чего наступает относительная стабилизация качества дистиллята. [c.112]

Из-за отсутствия экспериментальных данных нельзя сделать каки) -либо обобщений относительно степени легкости раскрытия цикла в различных пиколинах и пиридинах. С реагентами, подобными иодистому метилу и диметилсульфату, все алкилпиридины дают нормальные соли четвертичных оснований, последующая обработка щелочью приводит в случае р-алкилпиридинов к нормальным четвертичным основаниям, тогда как а- и у-замещенные пиридины образуют метиленовые основания (ангидрооснования) (стр. 323). Хотя метиленовое основание 2-метилпиридина не может быть выделено, но для такого производного пиридина, которое содержит отрицательные заместители, например для 2-(2,4-динитробензил) пиридина, известно, что при обработке его иодметилата едким натром получается устойчивое темносинее кристаллическое вещество (т. пл. 201 ), которое, несомненно, является метиленовым основанием и имеет структуру XXXVIII [72, 90]. Соответствующий этому соединению по структуре 2-(2,4-динитро-бензил)пиридин [86] очень интересен благодаря своей способности изменять окраску от желтой до синей, в зависимости от того, находится ли он на свету или в темноте температура плавления как желтой, так и синей формы 93°. Поскольку метиленовое основание XXXVIII имеет также синюю окраску, Чичибабин предположил, что перемена окраски 2-(2,4-динитро-бензил)пиридина связана с фототропным превращением XXXIX—ХЬ, [c.387]

Реакция стали к термическому циклу сварки характеризует свариваемость с позиции структурных превращений, определяющих свойства и размеры зоны термического влияния. Основным параметром термического цик.иа, определяющим структурные превращения в ЗТВ, является скорость охлаждения при сварке исв- Рхли скорость ох-лаадения Осв меньше некоторой критической Окр, то в ЗТВ не образуются закалочные структуры, имеющие высокую твердость и пониженные вязкопластические свойства (б - относительное удлинение ц/ [c.641]

Взаи шые превращения 1Щс-форм (Б ) и (Б") путем обмена протона внутри хелатного цикла протекают очень быстро. Так, спектры ПМР этих соединений носят усредненный характер [12, 18—25, 31]. При использовании основных диполярных раствори телей устанавливается равновесие между рассмотренной выше цис-формой и полностью трансоидной формой, имеющей транс-конфигурацию относительно связи С=С, син-конфигурацию относительно связи С=Н и З Трансконформационное построение относительно частично двоесвязанных связей и С5р2-Н [c.46]

Смотреть страницы где упоминается термин Превращения относительно цикла: [c.36] [c.306] [c.284] [c.157] [c.137] [c.11] [c.105] [c.259] [c.263] [c.217] [c.240] [c.305] [c.217] [c.124] [c.367] [c.265] [c.305] [c.440] [c.387] [c.440] [c.431] [c.463]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология