Константы ионизации кондуктометрическое определени

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНСТАНТ ИОНИЗАЦИИ КОНДУКТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ [c.87]

В настоящее время кондуктометрия в основном применяется для определения констант ионизации очень слабых кислот с рКа = 11—14 (стр. 89). Однако для определения констант ионизации оснований с такой же величиной рКа кондуктометрический метод менее удобен, чем спектрофотометрический и потенциометрический (стр. 77 и 46), одинаково применимые как для кислот, так и для оснований. [c.88]

Определение констант ионизации с помощью кондуктометрического метода (см. главу 5) занимает обычно несколько больше [c.17]

Другим методом определения констант является измерение возрастания растворимости в воде исследуемого вещества при различных значениях pH раствора (глава 6), Этот метод не так точен, как потенциометрический, спектрофотометрический и кондуктометрический, но бывает полезен в тех случаях (к счастью, редких), когда вещество слишком мало растворимо в воде для того, чтобы использовать потенциометрический или кондуктометрический метод, и спектр его непригоден для определения. Катализ гидролиза эфиров, дисахаридов и глюкозидов как метод измерения констант ионизации представляет лишь исторический интерес. В ряде случаев этот метод приводил к очень грубым ошибкам. [c.18]

До сих пор мы были в состоянии рекомендовать методы получения рК удовлетворительной точности без внесения поправок на активность. Однако следует подчеркнуть, что константы ионизации, полученные при помощи этих методов, являются смешанными константами , и, например, для кислот они лежат между концентрационными константами ионизации и термодинамическими константами ионизации, с которыми ознакомимся при рассмотрении кондуктометрического метода определения констант ионизации (стр. 94, 95). Эти смешанные константы обо- [c.53]

Вплоть до 1932 г. кондуктометрию наиболее широко применяли для определения констант ионизации. В 1932 г. в ряде работ было показано, что потенциометрия может давать столь же точные результаты Это было доказано на примере уксусной кислоты результаты соответственно составляли 1,754 X 10 (рКа = 4,756) и 1,753 X 10-5 (рКа = 4,756) при 25° С. После этого потенциометрический метод стали применять наиболее широко, так как он оказался многограннее, быстрее и требовал меньших вычислений, чем кондуктометрия. Поэтому, когда в 1939 г. была опубликована критическая сводка достоверных констант ионизации то в ней приводили найденные кондуктометрическим методом константы только таких кислот, величины рКа которых лежали в узком интервале 1,89—5,15. В этих пределах кондуктометрический способ долго оставался непревзойденным. [c.88]

При кондуктометрическом определении константы ионизации обычно получают 9—12 ее значений. Соответствующее количество растворов Б данных исследованиях готовят путем большого количества двойных разбавлений. Можно также работать только с четырьмя разбавлениями, дважды повторяя измерения со свежеприготовленными растворами. Разбавлять растворы, очевидно, можно в любое количество раз. [c.95]

Было ли исследуемое вещество достаточно чистым Для определения константы ионизации вещество следует очистить по крайней мере так же тщательно, как и для элементарного анализа. Поскольку вода искажает результаты, как и любая другая примесь, определение р/Со лучше всего проводить с той порцией вещества, которая была подготовлена для анализа и высушивалась в тех же самых условиях. Обычно считают, что для определения рЯа достаточно иметь серию из 7—9 результатов (на одну навеску вещества) и что разброс, т. е. отклонение крайнего значения в серии от среднего, не дОлжен превышать 0,06 единиц р-/Са- В то время как при потенциометрическом и спектрофотометрическом определении серия представляет собой значения рКа, рассчитанные. для семи — девяти ступеней нейтрализации одной порции вещества, при кондуктометрическом определении серия состоит из значений рКа, рассчитанных для восьми различных разбавлений одной, порции вещества или для четырех разбавлений двух порций. , [c.22]

Кондуктометрическое - определение степени и константы ионизации слабого, электролита. При разбавлении раствора слабого электролита степень его ионизации а возрастает по закону разведения Оствальда и при бесконечно большом разведении достигает предельного значения, равного единице. Вследствие этого, как было показано выше (см. рис. 11.3,6), молярная электрическая проводимость растворов слабых электролитов также растет до максимального значения, равного предельной электрической проводимости X ,. [c.462]

Кондуктометрическое определение констант ионизации практикуется давно и подробное описание его можно найти в большинстве работ по практической физической химии и электрохимии ". После того, как получено значение величины константы сосуда (стр. 92), необходимо решить, будут ли дальнейшие расчеты проводиться в системе молярности г-экв1дм ) или в системе моляльности г-экв кг). Следует отметить, что обе системы одинаково распространены в литературе. Достоинством последней системы является независимость результатов взвешивания от температуры, поэтому нет необходимости термостати-рования большого количества раствора, необходимого для измерения электропроводности. [c.93]

Применение электрохимических методов и принципов в органической химии на различных этапах ее развития оказывалось весьма плодотворным, хотя и, может быть, не всегда первостепенным для развития теоретических представлений и практики органической химии. Прежде всего, следует указать на кислотно-основные и окислительно-восстановительные процессы, константы равновесия которых определялись сначала при помощи кондуктометрической, а затем потенциометрической техники. Начиная с 80-х годов Х1Хв., вслед за пионерскими трудами Оствальда и Нернста, широкое применение нашли электрометрические определения констант ионизации (значения рЯа и органических кислот и оснований величины этих констант, сведенные в таблицы, впоследствии использовались для оценки взаимного влияния-атомов в сложных молекулах, для введения понятия об индуктивном и мезомерном эффектах, для создания корреляционного анализа л. с, э. и т. д. [c.135]

Из сказанного очевидно, что те концентрации кислоты, которые дают высокую ионную силу при потенциометрическом титровании, характеризуются весьма малой ионной силой при кондуктометрии (если изучаемая кислота не является сильной). Таким образом, кондуктометрическое определение констант ионизации слабых кислот позволяет обойтись без поправок, связанных с активностью. Исследователи, занимающиеся кон-дуктометрией, распространяют этот метод и на сильные кислоты. В таких случаях приходится работать в средах с высокой ионной силой и влиянием ее на полученные величины нельзя пренебрегать. Кроме того, влияние ионной силы на кон-дуктометрические измерения весьма существенно для оценки результатов кондуктометрического титрования. С теоретической точки зрения, выявление связи между результатами кондукто-метрических измерений и ионной силой могут оказаться полеЗ ными для объяснения природы межионных сил. [c.96]

Примечание. Во всех таблицах этой главы применяются следующие условные обозначения методов определения констант ионизации П — потенциометрия с водородным или стеклянным электродом Пх — потенциометрия с хиигидронным электродом П (и т, д.) — потенциометрия раствора вешества концентрации 0,01 М Т — термодинамический метод расчета К — кондуктометрический метод И —индикаторный метод Кин — кинетические измерения процесса разложения нестойкого вещества С — спектрофотометрический метод По — потен- [c.116]

При кондуктометрическом методе определения констант ионизации требуется больше времени, чем при потенциометрическом, но меньше, чем при спектрофотометрическом. Этот метод довольно точен, но не всегда применим (например, он непригоден для измерения вторых и третьих констант ионизации полинонных электролитов). Он наиболее полезен при работе с очень слабыми Кислотами (р/(а>11). [c.20]

В тех случаях, когда не применим ни потенциометрический, ни спектрофотометрический, ни кондуктометрический метод (например, вещество очень плохо растворимо в воде и не имеет подхо-дящего спектра), приближенную величину константы ионизации можно получить, исследуя изменение растворимости вещества при различных значениях pH. Определение константы ионизации по скорости гидролиза эфиров, ацеталей, дисахаридов или глюко-зидов представляет только исторический интерес в ряде случаев этот метод приводил к очень грубым ошибкам. [c.20]

НИИ слабой кислоты. На рис. 30 показано изменение электропроводности во время нейтрализации смеси 10 мл 0,01-н. соляной кислоты, 0 мл 0,01-н. уксусной кислоты и 10. . воды 1-н. гидроокисью натрия. Этот случай имеет практическое значение, например, для определения следов минеральных кислот в уксусе. Если, скажем, на расстоянии оО , , или менее от первой точки эквивалентности не происходит практически полного подавления диссоциации второй кислоты, то авторы рекомендуют проводить ттрование в присутствии соответствующего количества этанола. Кондуктометрическое титрование может примениться при определении чистоты сульфофталеинов. Сульфоновая группа ведет себя, как сильная кислота, и нейтрализуется первой электропроводность после первого изгиба повышается, а после нейтрализации фенольной группы происходит второй изгиб. Йодная кислота ведет себя,как двуосновная кислота. Первая константа ионизации очень большая, и изгиб появляется на линии электро-эквива.1ентности. Вторая кон-следовательно, второй изгиб [c.175]

Таким образом, для кондуктометрического определения степени ионизации а и константы К слабого электролита необходимо измерить его удельную электрическую проводимость X, вычислить по уравнению (11.5) значения молярной электрической проводимости X = х/( 1000с) при различных разведениях и предельную молярную электрическую проводимость Х, , = /а + /к по уравнению (11.16). Затем по уравнениям (11.21) и (11.23) рассчитать искомые значения. [c.463]

КОНСТАНТЫ ИОНИЗАЦИИ КИСЛОТ ПРИ 25. ОПРЕДЕЛЕННЫЕ КОНДУКТОМЕТРИЧЕСКЯМ МЕТОДОМ [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология