Котарнин как псевдооснование

Котарнин обнаруживает необычную кольчато-цепную таутомерию. С некоторыми реактивами он ведет себя так, как если бы он обладал свободной альдегидной группой и, следовательно, ациклическим (имино-альдегидным) строением, а с другими он дает реакции циклического псевдооснования [c.989]

Циклическая форма возникает в солях котарнина с кислотами. При образовании последних отщепляется вода, причем котарнин ведет себя как псевдооснование [c.989]

Замечательным является тот факт, что синтез тропинона не зависит от pH реакционной смеси. По мнению Робинсона, реакция протекает между аминоспиртом, образовавшимся из альдегида и амина, и кетоном она аналогична конденсации псевдооснований типа котарнина с кетонами [9]. Котарнин (XXIII) чрезвычайно легко конденсируется с ацетоном, образуя ангидро-котарнинацетон (XXIV). [c.291]

Четвертичные соли 3,4-дигидроизохииолииия. Котарнин является типичным четвертичным соединением 3,4-дигидроизохинолиния, и его поведение и реакции характерны для всего класса соединений этого типа. В кислой среде котарнин существует в виде аммонийного иона (I). В щелочной среде присоединяется гидроксильный ион и образуется неионное относительно мало растворимое в воде псевдооснование или аминоспирт (II). При действии кислот реакция протекает в обратную сторону и регенерируется катион (I). Между аминоспиртовой формой и альдегидаминной формой III существует, повидимому, таутомерное равновесие, которое легко сдвигается под действием подходящего реагента. [c.333]

Вопрос об образовании псевдооснований четвертичных соединений 3,4-дигидроизохинолиния [511] уже рассматривался ранее (стр. 333). Соединения этого типа не только разлагаются при действии кислот, но также легко окисляются кислородом воздуха и другими окислителями. Котарнин-основание в кипящем метаноле превращается в 1-этоксигидрокотарнин (ХХШ) [512]. [c.338]

Весьма вероятно, что в этой реакции, а также в аналогичных реакциях псевдооснований, принимает участие аммонийный ион [513]. При обработке соединения ХХП1 водой получается котарнин-основание кислоты превращают ХХП1 в соли котарнина [514]. Этилмеркаптан реагирует с котарнином в эфирном растворе, образуя 1-этилмеркаптогидрокотарнин [514]. Это соединение, так же как и продукт реакции котарнина с сероводородом [515], неустойчив по отношению к воде и разбавленным кислотам. [c.338]

Сравнение равновесия в системе псевдооснование—аммонийный ион для котарнина и для соединений N-метилизохинолиния показывает, что для превраш,ения иона изохинолиния в псевдооснование требуется более высокая концентрация гидроксильного иона, чем для аналогичного превращения иона [c.345]

Весьма вероятно, что в этой реакции, а также в аналогичных реакциях псевдооснований, принимает участие аммонийный ион [513]. При обработке соединения XXIII водой получается котарнин-основание кислоты превраш,ают [c.338]

Изучались также псевдооснования — производные дигидро-изохинолина и изохинолина [67—69], пергидроизохинолины [662, 766а, 953], алкалоиды групп котарнина и берберина [957], эметина [375] й морфина [545, 546]. [c.549]

Ганч и Кальб [102] рассматривали котарнин как пример псевдоосновности в гидроароматической аммониевой системе. Соли котарнина с сильными кислотами определенно являются ионными, но гидроокись (собственно котар-нин) представляет собой псевдооснование, тогда как ого цианид — ковалентную псевдосоль. Катион реагирует с любым источником реакционноспособного аниона, например со спиртами, меркаптанами [104], с псевдокислотными карбонильными [105] и нитросоединениями, с индепом [106] и с реактивами Гриньяра [107] с образованием ковалентных продуктов обычного типа [c.695]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология