Котарнин-основание

Десмотропная форма котарнина (неизвестное аммонийное основание). [c.271]

Наркотин представляет собой кристаллическое вещество. Температура плавления 176 . Не растворяется в воде и легко растворяется в спирте, эфире, хлороформе, бензоле, ацетоне и этилацетате. Используется как исходное вещество для синтеза котарнина, стиптицина и гидрастинина. Является слабым третичным основанием (константа диссоциации К= 1,5-10 ), а потому экстрагируется как из щелочных, так и из кислых растворов. [c.214]

Ряд модельных соединений был приготовлен при решении аналогичного вопроса для котарнина (/5). На основании сходства [c.275]

С основаниями хлористый котарнин регенерирует котарнин с цианистым калием образуется нитрил, в котором группа СМ связана ковалентно. [c.989]

Хотя котарнин-основание как в твердом состоянии, так и в растворах может существовать только в одной ферме, некоторые из его реакций легче себе представить, исходя из альдегидаминной структуры, другие, напротив, исходя из структуры аминоспирта. Это становится пснятным, если принять, что между обеими фермами существует таутомер нее равновесие (которое близко по характеру к равновесию между фсрмсй с открытой цепью и цикли- [c.334]

Вопрос об образовании псевдооснований четвертичных соединений 3,4-дигидроизохинолиния [511] уже рассматривался ранее (стр. 333). Соединения этого типа не только разлагаются при действии кислот, но также легко окисляются кислородом воздуха и другими окислителями. Котарнин-основание в кипящем метаноле превращается в 1-этоксигидрокотарнин (ХХШ) [512]. [c.338]

Весьма вероятно, что в этой реакции, а также в аналогичных реакциях псевдооснований, принимает участие аммонийный ион [513]. При обработке соединения ХХП1 водой получается котарнин-основание кислоты превращают ХХП1 в соли котарнина [514]. Этилмеркаптан реагирует с котарнином в эфирном растворе, образуя 1-этилмеркаптогидрокотарнин [514]. Это соединение, так же как и продукт реакции котарнина с сероводородом [515], неустойчив по отношению к воде и разбавленным кислотам. [c.338]

Весьма вероятно, что в этой реакции, а также в аналогичных реакциях псевдооснований, принимает участие аммонийный ион [513]. При обработке соединения XXIII водой получается котарнин-основание кислоты превраш,ают [c.338]

Действительно, котарнин может реагировать как в циклической форме (а) (как карбинольное основание), так и в открытой форме (б). Последняя легко объясняет образование оксима, ангидрокотарниыаце-тона и Н-бензоилкотарнина. [c.1098]

Наконец, осуществлены и синтезы котарнина, подтверждающие его строение, установленное на основании реакций расщепления. По Деккеру, миристициновый альдегид конденсируют с ацетатом натрия и уксусным ангидридом в соответствующее производное коричной кислоты и восстанавливают до р-(3,4-метилендиокси-5-метоксифенил)-пропионовой кислоты. Последнюю через амид превращают в р-(3,4-мeтилeндиoк и-5-мeтoк ифeнил)-этиламин, который с муравьиной кислотой образует производное дигидроизохинолина хлорметилат этого соединения идентичен хлористому котарнину [c.1099]

Вышеприведенные формулы берберина объясняют, почему вещество обладает таутомерными свойствами и может реагировать как циклическое аммониевое основание и как альдегид. В этом отношении берберин сходен с родственными ему по строению котарнином (стр. 1097) и гидра-стинином (стр. 1102). Как и у этих двух алкалоидов,, образование солей у берберина сопровождается отщеплением воды. [c.1104]

Однако в водных и водно-спиртовых растворах спектр поглощения котарнина отличается от спектров указанных соединений и похож на спектр своей соли (хлористый котарнин), которой должна соответствовать аммонийная структура. Все изменения в проводимости растворов котарнина (или псевдогианида котарнина) в различных условиях, а также все изменения в спектрах поглсщения [495, 496] можно полностью объяснить на основании существования подвижного равновесия между неионной аминной фермой и четвертичной аммониевой ионной формой. [c.334]

Строение наркотина, установленное на основании приведенных выше реакций расш,епления, было подтверждено простым синтезом, состоящим в конденсации котарнина с меконином (Перкин мл. и Робинзон, 1911 г.) [c.990]

В твердо.м виде они, вероятно, представляют собой разомкнутые формы типа 1. а в растворах происходит таутомерное превращение с образованием алкоголя, производного тетрагидроизохинолина (П).. Этот алкоголь с кислотами дает желтые соли аммониевых оснований, представляющих собой соли третьей тауто.мерной формы (111) котарнина (аналогично и дли гидрастпнииа). [c.668]

Гетероциклические четвертичные аммониевые соли могут быть представлены мезо-мерными формами. Четвертичный аммониевый ион в его карбениевой форме может рассматриваться как кислота Льюиса и, следовательно, может вступать в реакции с основаниями Льюиса. Титрование хлорида котарнина стандартным раствором цианистого калия в смеси ацетона и изопропилового спирта подтверждает этот факт. Высоконуклс-офильный цианид-нон атакует ион карбения и прп этом образуется ковалентная связь. Конец титрования может быть определен потенциометрическп или визуально [215]. Четвертичное аммониевое основание не может быть оттитровано цианидом. Хлорид 2,4-динитро-фенил-6,7-диметоксиизохинолиния также может быть определен подобным образом [215]. [c.57]

В. М. Родионов начал трудную работу но организации в России производства морфина и других опийных алкалоидов из мака, выращиваемого в Туркестане. После Великой Октябрьской социалистической ре-волюцЕш необходимость решения ряда сложных технологических вопросов явилась стимулом для глубокого изучения теоретических вопросов химии алкалоидов. Так, в связи с разработкой метода получения кодеина из морфина В. М. Родионовым был предложен оригинальный метод метилирования фенольного гидроксила в алкалоидах при помощи четвертичных оснований — реакция, нашедшая широкое применение и в других областях органической химии. Проблема использования опиановой кислоты — побочного продукта в производстве котарнина и гидрастинина — потребовала глубокого изучения ароматических аль-дегидокислот, а работы в области адреналина и эфедрина привели к открытию нового метода синтеза р-аминокислот (реакция Родионова) и созданию, по сути дела, целой главы органической химии. [c.571]

Работы В. М. Родионова могут служить для молодого поколения советских химиков ярким примером того, как часто насущные требования практики ведут к теоретическим исследованиям, дающим в свою очередь практические результаты. Так, начав с чисто практического вопроса синтеза кодеина путем метилирования морфина, В. М. Родионов провел обширное исследование методов алкилирования органических соединений, которое в конечном счете привело к внедрению в промышленность таких дешевых алкилирующих средств, как эфиры ароматических сульфокислот и четвертичные основания, получаемые из солей типа л-толуолсульфона-та и триметилфениламмония. Изучение опиановой кислоты — отхода производства котарнина и гидрастинина, предпринятое с целью изыскания путей ее использования, вылилось в целую серию обширных исследований, в результате которых были выяснены многие характерные особенности как опиановой, так и других ароматических альдегидокислот, а также изучены продукты их разнообразных превращений. [c.3]

В. М. Родионов уделил много внимания вопросу о возможности практического использования гемипиновой кислоты, легко образующейся из опиановой кислоты при ее окислении перманганатом калия, а также при действии на нее едкого кали (по реакции Канниццаро). Так как ониа-1ювая кислота, получающаяся при производстве котарнина, обычно содержит до 30% гемипиновой кислоты, а разделение технической смеси этих двух кислот и их получение в чистом виде представляет значительные трудности, то В. М. Родионов специально изучил этот вопрос и предложил два способа разделения и очистки обеих кислот [18]. Один из них, применимый в основном в тех случаях, когда требуется получить чистую опиановую кислоту, заключается в том, что техническую опиановую кислоту превращают путем кипячения с метиловым спиртом в ф-эфир, который хорошо выделяется в кристаллическом состоянии и затем легко омыляется соляной кислотой. Этот способ обладает тем недостатком, что последующее выделение в чистом виде остающейся в спиртовом фильтрате гемипиновой кислоты представляет значительные трудности. Другой, предложенный В. М. Родионовым, способ значительно удачнее, так как при его помощи удается полностью разделить обе кислоты и выделить их в чистом виде. Этот способ, основанный на различной растворимости кальциевых солей опиановой и гемипиновой кислот, заключается в том, что раствор смеси их аммонийных солей обрабатывают раствором хлористого кальция, причем в осадок выпадает труднорастворимая кальциевая соль гемипиновой кислоты, а легкорастворимая кальциевая соль опиановой кислоты остается в растворе. После разложения обеих солей соляной кислотой и перекристаллизации из воды полученных кислот обе они получаются в практически чистом состоянии. [c.129]

Котарнин i2Hig04N. Это основание, впервые полученное Во-.лером , легко образуется при действии разбавленной азотной кислоты на наркотнн Котарнин кристаллизуется в мелких иглах, т. пл. 132 — 133° (с разл.). Свежеперекристаллизоваиный из бензола, он плавится ри 125° (с разл.) или при 100 после высушивания на водяной бане - [c.221]

Деккер считал невероятным нахождение альдегидной и вторичнои аминной группировок в одной и той же молекуле и полагал, что бициклическая формула XVIII лучше отображает реакции котарнина . Измерения электропроводности растворов котарнина выявили существование в этих растворах равновесной смеси двух, а возможно и трех форм котарнина, а именно, одной, отвечающей формуле Розера (XI), другой—формуле Деккера (ф-котарнин, XVIII) и третьей, имеющей строение аммониевого основания (XIX), аналогичного строению солей котарнина по [c.223]

В щелочных растворах образуется две волны, наличие которых Е. Коуфалик и Ф. Шантавий объясняют существованием двух полярографически активных форм котарнина аммонийного основания и альдегидной формы, что подтверждено УФ-спектрами. [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология