Псевдосоли

Теория псевдокислот Гантча, как и его методы оценки силы кислот, вызвали в свое время глубокую и справедливую критику Хальбана, Хальбан показал, что методы, на основании которых Гантч разделил кислоты на истинные и псевдокислоты, недостаточны. Однако сами названия—истинные и псевдокислоты, основания и псевдооснования, истинные и псевдосоли—сохранились, но в эти названия вкладывается другое содержание. [c.300]

Не только гидроксильный ион, но и другие анионы взаимодействуют с четвертичными хинолиний-ионами, ковалентно связываясь с последними. Так, с циан-ионом получается псевдосоль , в которой группа СМ связана (вследствие еще не выясненных причин) в положении 4, что было доказано окислением йодом и разложением сухой перегонкой [c.732]

Также и в случае солей мы имеем наряду с истинными солями псевдосоли. [c.84]

Ганч обратил внимание на то, что аналогичное положение справедливо и для карбоновых кислот он показал, что в их водных растворах существует равновесие между ионизированной формой (I), к которой относятся также истинные, растворимые в воде соли, и не способной к диссоциации формой ( I), производными которой являются эфиры и псевдосоли [c.239]

Здесь происходит образование сольвата псевдосоли алюминия, например А1(А1Вг4)з, и галоидвпроизводного, например СгНбВг, с переходом этой слабо проводящей соли в сильно проводящую путем присоединения к ней ненасыщенного или ароматического углеводорода. [c.735]

СЯ маскирование. В подобных методах примеси обычно удерживают в растворе, связывая их в растворимые комплексы или псевдосоли. Очевидным преимуществом таких методов является то, что отпадает последующее разделение фаз, и, таким образом, разделение упрощается и совпадает со стадией выполнения капельной реакции. Описывать технику работы нет необходимости, так как вся операция сводится к прибавлению нужного реагента. [c.67]

Во всех случаях присоедипение бензола к комплексу дает в результате образование соответствующего алкШтировапного соединения и вместо с тем увеличивает электропроводность. Это явление в сильнейшей степени прояв.ияется в случае с хлористым этилом, который соединяется с хлористым алюминием только в виде псевдосоли здесь электропроводность увеличивается в 108 раз против того значения, которое она принимает в растворе хлористого алюминия в хлористом этиле. В других случаях, если образовались более стойкие комплексы, электропроводность после прибавления бензола увеличивалась менее, чем вдвое. Предполагают, что образуются ионизированные тройные комплексы в них, как полагают, ослабляются связь между галоидом и углеродом в галоидном компоненте и связь водорода в бензольном ядре. Устойчивое состояние наступает после образования алкилированного бензола. [c.112]

Связь реагирующих веществ обусловливается образованием сольвата псевдосоли алюминия, например Al(AlBrj3 и галоидопроизводного, например HjBr, и переходом этой слабо проводящей соли в сильно проводящую путем внедрения в нее ненасыщенного или ароматического углеводорода. [c.423]

Применение в. ч. т. при исследовании взаимодействия системы уранил—тринатриевая соль ЭДТА (pH (3,5—4) показало образование псевдосоли, содержащей два атома урана на одну молекулу комплексона (и02)гУ- [c.399]

Так как выделение псевдосолей Ганча невозможно (и самый вопрос об их существовании является спорным), была предпринята попытка получить соединения К-бензил-у-цианхинолана у которого структура псевдосоли фиксирована) с ароматическими аминами (II). [c.119]

При обработке такого карбинола сильными кислотами акридиний-ион регенерируется с отщеплением иона гидроксила. Таким образом, можно предположить, что указанное превращение обратимо. Устойчивые анионы, например перхлораты или хлориды, благоприятствуют образованию ионных пар, В присутствии такого сильного нуклеофильного аниона, как гидроксил, образуется преимущественно ковалентная молекула. К ее образованию приводит не только ион гидроксила циан-ион, например, обладает достаточной нуклеофильностью для образования ковалентного цианида. Ганч назвал такие соединения псевдосолями. [c.692]

Образование псевдосоли можно обнаружить при взаимодействии солей метилхинолиния с различными источниками карбанионов, например с реактивами Гриньяра [98], с псевдокислотными карбонильными или с нитросоединениями [99] [c.693]

Реакция псевдосолей с цианид-ионом приводит исключительно к образованию 4-цианида, а не 2-цианида, что можно доказать последовательным окислением, деметилированием и гидролизом до цинхониновой кислоты [100]. Можно допустить, что выделенный цианид действительно является прототропным таутомером 4-нсевдосоли в литературе не встречается доказательств обратного. Этот таутомер, обладая большим сопряжением, термодинамически более устойчив, чем сама 4-псевдосоль или чем 3-псевдосоль или ее любой прототропный таутомер [c.693]

Ганч и Кальб [102] рассматривали котарнин как пример псевдоосновности в гидроароматической аммониевой системе. Соли котарнина с сильными кислотами определенно являются ионными, но гидроокись (собственно котар-нин) представляет собой псевдооснование, тогда как ого цианид — ковалентную псевдосоль. Катион реагирует с любым источником реакционноспособного аниона, например со спиртами, меркаптанами [104], с псевдокислотными карбонильными [105] и нитросоединениями, с индепом [106] и с реактивами Гриньяра [107] с образованием ковалентных продуктов обычного типа [c.695]

Такие трифенилметановые красители, как малахитовый зеленый и парарозанилин, считались Ганчем и Освальдом [111] псевдоосновными системами. Эти системы формально несколько отличаются от ранее рассмотренных. Центр координации расположен дальше от атома азота в соответствии с принятой нумерацией (N = 1) эти карбинолы представляют собой 6-ка])-бинолы. В данном случае не ионы аммония, а ковалентные псевдоформы носят вполне ароматический характер. Устойчивость и окраска катионов обусловлена их мезомерной формой, вследствие которой эти катионы в значительной степени хиноидны. Однако в большинстве реакций эти системы ведут себя подобно ранее рассмотренным системам. Сами по себе красители являются электровалентными аммониевыми солями таких сильных кислот, как, например, соляная кислота. При прибавлении щелочи к раствору любого из них, например кристаллического фиолетового, окраска постепенно бледнеет цвет, электропроводность и щелочная реакция исчезают одновременно, а образующийся бесцветный ковалентный карбинол, являющийся псевдооснованием, может быть осажден. При добавлении к красителю цианид-иона образуется бесцветный ковалентный цианид, т. е. псевдосоль. Другие источники реакционноспособных анионов, например реактивы Гриньяра [112], взаимодействуют с катионом красителя с образованием ковалентных продуктов аналогичного строения. [c.696]

В химии ароматических диазосоединений Ганч [114] обнаружил случай псевдоосновности, сопровождающейся координацией не с атомом углерода, а со вторым атомом азота. Диазониевые соли сильных кислот представляют собой аммониевые ионные формы этой системы. Диазогидроокиси, которые должны быть ковалентными вследствие образования их из ионов диазония и гидроксила, являются псевдооснованиями этой системы, даже если впоследствии они ионизированы как кислоты в щелочной среде и образуют диазотаты. Ковалентные диазоцианиды и диазосульфонаты представляют собой примеры псевдосолей. [c.697]

Полученное соединение окисляется на воздухе лишь при повышенной температуре и хорошо растворяется во всех органических растворителях. Свойства вещества, а также данные ИК- и ЯМР-спектров указывают на его ковалентное строение, причем атом сурьмы нятикоординационен и находится в состоянии / ( -гибридизации. Тетраметил(триметилсилилокси)сурьма ведет себя как псевдосоль силанола будучи гомеополярно построенной, растворяется в воде и дает сильнощелочную реакцию может быть оттитрована ацидиметрически [205] [c.353]

Авторы объясняют увеличение гзлелтропроводности, предполагая, что вначале образуется из хлористого алюминия и галоидного органического соединения псевдосоль, которая позднее изменяется в нормальный солеобразный комплекс хлористого адгюминия с образовавшимся ненасыщенным углеводородом. Ароматически уг.юиодород входит с хлористым алюминием в состав катиона. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология