Электрофильное замещение дезаминирование

Активной частицей при реакции сочетания с диазосоединениями является агент электрофильного замещения К — N , что совершенно однозначно доказано кинетическими исследованиями [116—118], а ранее вытекало из теории ориентации в ароматическом ядре. Химия связанных с сочетанием реакций — нитрозирования, диазотирования и дезаминирования — была недавно рассмотрена в подробном обзоре [119] и состоит, видимо, из последовательности реакций, изображаемой схемой (У1-6) [c.354]

I. Снижение каталитической активности возможно вследствие реакций замещения (нуклеофильных или электрофильных) с участием активных групп ионитов и компонентов реакционных смесей. Эти реакции, например, десульфирование катионитов и дезаминирование анионитов, протекают при повышенных температурах и определяют границы допустимых температурных режимов. Для сульфированных сополимеров стирола и дивинилбензола эти пределы составляют 150 и 300 °С для водородной и солевой формы для сильноосновных ионитов — 60—70 °С (ОН-форма) и 100—110°С (солевая форма). [c.319]

Промежуточные частицы, которые имеют строение ионов карбония и образуются при замещении по механизму SnI, а также в реакциях мономолекулярного отщепления и электрофильного присоединения к двойной связи (см. гл. 4), часто претерпевают перегруппировки. Например, при дезаминировании неопентил-амина азотистой кислотой [2] происходит миграция метильной группы с парой электронов, что приводит к образованию более устойчивого иона карбония. Как будет показано ниже, образование вначале первичного иона карбония не вполне очевидно, так как перегруппировка может протекать одновременно [c.113]

Предполагается, что стадией, определяющей скорость процесса, является атака питрозирующей частицы на непротопнро-ванную форму амида (так как скорость реакции дезаминирования уменьшается в концентрированных минеральных кислотах, где амиды полностью протонированы) [284]. Однако место первоначального замещения неизвестно, хотя по аналогии с другими электрофильными реагентами кажется вероятным, что после 0-нитрозирования происходит быстрая перегруппировка до N-нит-розоамида. [c.474]

Исходное соединение является Р-кетоэфиром и подобно ацетоуксусному эфиру может быть использовано для синтеза кетонов (кетонное расщепление). См. [1], стр. 270, 271. 1166. В обоих случаях образуется равновесная смесь циклогексана и метилциклопелтана. Это свидетельствует о том, что пяти- и шестичленные циклы обладают почти одинаковой устойчивостью. См. [3], I, стр. 243. 1167. В отсутствие воды образуется циклопентанкарбоновая кислота (перегруппировка Фаворского) в присутствии воды идет нуклеофильное замещение атома хлора на оксигруппу. См. [2], I, стр. 559. 1168. Протекает реакция дезаминирования, сопровождающаяся перегруппировкой Демьянова. См. [3 , I, стр. 453. 1169. См. ответ к задаче И68. 1170. См. ответ к задаче 1168. 1179. Электрофильное присоединение воды, протекающее через промежуточное образование карбониевого иона, приводит к смеси цш- и трале-1,2-диметилциклогексанолов. [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология