Кетоны в синтезе аминов

Применение. Нитропарафины применяются в промышленности в качестве растворителей, добавок к дизельным топливам, снижающих температуру их воспламенения, при производстве взрывчатых веществ, пластмасс, в реактивной технике, в качестве полупродуктов в синтезе аминов, альдегидов и кетонов, жирных кислот. Ароматические нитросоединения широко применяются для получения красителей, пластмасс, душистых и взрывчатых веществ. [c.171]

Синтез аминов методом гидрирующего амидирования альдегидов, кетонов и кислот [c.502]

Присоединение к л, -непредельным соединениям веществ, обладающих подвижным атомом водорода, находящимся у атома углерода (например, малонового эфира, ацетоуксусного эфира) изучал в последнее время Майкл, что дало повод некоторым американским авторам называть все реакции описываемого типа реакциями Майкла. Однако для такого наименования нет достаточных оснований, так как эта реакция изучалась еще задолго до Майкла, в частности, нашими соотечественниками П. Мели-кишвили (Меликовым), К. Красусским, Н. Вильямсом и многими другими. Цианэтилирование является безусловно одной из самых характерных реакций этого типа. Именно при помощи акрило-иитрила осуществлено большое число различных реакций присоединения к самым разнообразным соедниеииям. Акрилонитрил оказался наиболее активным из всех до сих пор изученных f, -ненасыщенных соединений он доступен, удобен в обращении нитрильная группа предоставляет широкие возможности для дальнейшего синтеза различных производных карбоновых кислот, кетонов, альдегидов, аминов и других соединений. [c.49]

Нитроалканы используются как полярные растворители, в качестве окислительных компонентов ракетных топлив, полупродуктов в синтезе аминов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и т.д. [c.154]

Эта реакция называется восстановительным аминированием кетонов и используется для синтеза аминов. [c.227]

Для синтеза фурановых соединений, содержащих аминогруппу в боковой цепи, пригодно большинство общих методов получения аминов, в том числе избирательное восстановление и гидрирование различного рода азотистых производных (оксимов, нитрилов, азометинов и т. д.), восстановительное аминирование фурановых альдегидов и кетонов, синтезы с помощью галоидопроизводных и аммиака или аминов, а также реакции Лейкарта и Манниха. [c.135]

Одиако в большинстве случаев синтез на основе кетонов дает п гохне результаты, что, повидимому, объясняется тем, что кетопы вяло реагируют с аминоацеталем при образовании оснований Шиффа. Были сделаны попытки провести синтез с ацетофеноном и бензофеноном без выделения конденсации в отдельную стадию для этого смесь кетона и амино ацеталя непосредственно добавляли в горячую серную кислоту [2]. В результате были выделены изохинолины. ио с низким выходом. [c.223]

По данным Гофмана с сотр. , хлорная кислота обладает рядом преимуществ по сравнению с пикриновой кислотой в органическом синтезе при отделении спиртов, кетонов и аминов от смолообразных веществ. Эта кислота может применяться без растворителя или в среде растворителя, например в спирте, бензоле, четыреххлористом углероде и наиболее часто в ледяной уксусной кислоте. Образовавшиеся перхлораты после выделения могут быть разложены путем гидролиза или встряхиванием с гидроокисью кальция, карбонатом калия и т. д. По-видимому, хлорная кислота не присоединяется к двойным связям и является очень слабым окислителем в условиях, применявшихся авторами, которые описали свойства многих перхлоратов органических веществ, приготовленных таким путем. [c.161]

Для синтеза аминов удобен также метод Миньонака [36]—восстановление альдегидов или кетонов водородом в присутствии аммиака над катализаторами [c.670]

Введение большого избытка аммиака было использовапо прн полярографическом определении несопряженных кетопов [293, 294, 298]. Так как имин восстанавливается легче, чем кетон, то электролиз смеси кетона например, циклогексанона) и амина например, метиламина) при потенциале, когда возможно восстановление только имина, но не кетона, приводит с высоким выходом к замещенному амину (в данном случае к метилцикло-гексиламину) [295]. Показано также [300], что замещенные амины могут быть получены при электролизе смеси разнообразных кетонов и аминов в том числе и вторичных). Этот метод был использован для синтеза аминокислот путем восстановительного а минирования а,-оксокислот [299] [c.342]

Замещенные производные 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-ок-сила — наиболее многочисленная группа радикалов этого ряда. Большинство широко используемых спиновых меток и спин-ме-ченых препаратов относятся к этой группе соединений [5, 15, 57]. Для получения большинства 4-замеш енных производных 2,2,6,6-тетраметилпиперидина используют в качестве исходных веществ триацетонамин 4 или кетон-радикал 1, При использовании в качестве исходного соединения АА на конечной или какой-либо другой стадии синтеза амин окисляют в соответствующий радикал. Оба метода имеют существенные ограничения. Окисление аминов до радикалов нельзя провести селективно, если в молекуле имеются другие легко окисляемые группы. При использовании в качестве исходного соединения радикала 1 ограничения связаны с нестабильностью радикала, реакциями восстановления и дис-пропорционирования последнего. [c.17]

Такая реакция чаще применяется для синтеза аминов непосредственно из альдегидов или кетонов (гидроаммонолиз карбонильных соединений) и описана в гл. VH, посвященной процессам гидрирования. [c.381]

Перегруппировка оксимов кетонов (1, разд. 14-4) во многих случаях может быть использована в качестве удобного метода синтеза аминов при этом промежуточно образуется соединение, содержащее положительно заряженный атом [c.53]

СИНТЕЗ АМИНОВ ИЗ АЛЬДЕГИДОВ, КЕТОНОВ и ИХ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ПРОИЗВОДНЫХ [c.170]

Реакции этой группы — это нуклеофильные миграции от атома углерода к атому азота. В любом сл,учае атом азота или имеет шесть электронов на внешней оболочке, обусловливая таким образом миграцию группы со своей электронной парой, или в конкуренции с миграцией (разд. 18.1) теряет нуклеофуг. Реакции 18-16—18-19 применялись для получения аминов из производных кислот. Реакции 18-19 и 18-20 использовались для синтеза аминов из кетонов. Механизмы реакций 18-16, 18-17, 18-18 и 18-19 (с карбоновыми кислотами) очень схожи и подчиняются одной из двух схем [c.155]

Синтез аминов из кетонов. — Существует много способов синтеза соединений, содержащих аминогруппу в боковой алифатической цепи. Одним из них является оксимирование кетона с последующим восстановлением до амина. Так, например, а-фенилэтил-амин (т. кип. 186 °С) может быть получен восстановлением оксима ацетофенона натрием в абсолютном спирте или амальгамой натрия [c.396]

Так, например, взаимодействие циклогексанона, -пропиламина и Н.ц. в метаноле при 25° и pH б—8 в течение 24 час приводит к образованию -пропилциклогексиламина с выходом 85%. Эта реакция восстановительного аминирования является общей для аммиака, первичных и вторичных аминов, ароматические амины реагируют вяло. В реакцию вступают все альдегиды и относительно пространственно незатрудненные кетоны. Выходы аминов можно повысить использованием молекулярных сит марки ЗА для связывания выделяющейся в реакции воды. Необходимо отметить, что восстановительное аминирование аммиаком замещенных пировиноградных кнслот приводит к а-аминокислотам. Так, например, из пировиноградной кислоты можно получить аланин с выходом 507о- Оптимальным для синтеза а-аминокис-лот является pH 7. [c.378]

К. применяют в основном как промежуточные соединения для синтеза кетонов и аминов. К. ароматич. оксикетонов являются дезактиваторами металлов, катализирующих деструктивное окисление органич. веществ. См. также Шиффовы основания. [c.275]

Когда отношение 2/ 1 очень мало, реакцию часто доводят до высокой степени превращения А (сульфирование и нитрование бензола и алкилбензолов, этерификация). При хлорировании это отношение меняется в пределах 0,1—0,5, а оптимальная степень конверсии достигает лишь 0,2—0,5 и даже меньше. При некоторых процессах (синтез аминов, окисление углеводородов с получением реакционноспособных промежуточных продуктов — альдегидов, спиртов, кетонов, гидроперекисей) отношение констант еще больше, и нередко приходится ограничиваться степенью конверсии 0,05—0,1. [c.404]

Нитроалканы используются как полярные раство]штели (правда они плохо растворимы в воде), в качестве компонентов ракетных топлив (окислители), полупродуктов для синтеза аминов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и т.д. [c.151]

Конденсация ацетилена или его монозамещенных гомологов с альдегидами или кетонами (алкинольный синтез), аминами (аминобутиновый синтез) или оксиаминами (аминопропиновый синтез) в присутствии ацетиленидов тяжелых металлов с образованием соответствующих ацетиленовых спиртов или аминов (этинилирование). [c.351]

Реакция гидроаммонолиза имеет значение для синтеза аминов из спиртов. Обычно ее проводят с катализаторами кислотного типа (AI2O3, алюмосиликаты и др.) как алкилирование по атому азота (глава 4). Для этой же цели пригодны дегидрирующие катализаторы (Ni, Си, Со), в присутствии которых реакция протекает через промежуточную стадию дегидрирования спирта в альдегид (или кетон) с его последующим гидро-аммонолизом в амин [c.493]

Как отмечено выше, дивинилкетоны под втиянием аминов, сероводорода л воды образуют соответствующие гегроциклические кетоны. Синтез этих кетонов в отдельности хорошо разработан, но имеется много фактов, когда в зависимости от строения исходных диенонов образуются с хорошими выходами кислородсерусодержащие гетероциклы, а 4-пиперидоны получаются с [c.155]

Известны также восстановительное аминирование первичных жирных спиртов, альдегидов и кетонов и прямой синтез аминов из СО, Нг и NHs, а также получение триалкиламинов из триалкил-алюминия. Амины с разветвленными алкильными группами получают восстановлением нитропарафинов и аминированием вторичных хлоралканов [c.519]

Реакция изоциановой кислоты с ненасыщенными соединениями с отдачей протона идет с образованием изоцианатов. Она описана только для альдегидов, кетонов, виниловых эфиров и олефинов. Эта реакция дает возможность получения алифатических (или алифа-тачески-ароматических) изоцианатов из ненасыщенных соединений и карбамида (как источника изоциановой кислоты) без применения дорогостоящих и трудоемких процессов синтеза аминов и их фос-генирования. [c.310]

Учитывая, что енамины ациклических кетонов, применяемые в этой реакции, изучены недостаточно и описано получение немногих из них, бьш разработан синтез и-нитрозоанилинов из изонитрозо- З-дикетонов, кетонов и аминов [c.110]

Данные по синтезу п-нитрозоанилинов взаимодействием изонитрозо-/3-ди кетонов с кетонами и аминами (схема 97) [c.113]

Нитрование низших предельных углеводородов азотной кислотой или окислами азота приводит к образованию ряда нитросоединений С Н2п+1Н02 от нитрометана СНзЫОа до нитробутанов С4НаМ02—весьма реакционноспособных продуктов, которые можно использовать для синтеза аминов, нитроспиртов, карбоновых кислот и кетонов. [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология