Амины действие азотистой и азотной кислот

Таким образом при нитровании фенолов, ароматических аминов и их алкилированных производных мы встречаемся с иным механизмом реакции, названным Ингольдом специальным механизмом. При этом оказалось, что для нитрования этих высоко реакционноснособных соединений возможен переход от обычного нитрования нитроний-ионом к этому специальному механизму. Такой переход можно осуществить изменением концентраций азотной и азотистой кислот. При низких концентрациях азотной кислоты реакция сильно катализируется присутствующей азотистой кислотой и протекает по кинетике второго порядка (см. выражения скорости). Посте-ценное повышение концентрации азотной кислоты приводит сначала к уменьшению каталитического действия азотистой кислоты, затем к полному его исчезновению, когда порядок реакции становится нулевым, и, наконец, к появлению незначительного тормозящего действия азотистой кислоты. [c.194]

Наиболее часто в результате алкилирования аминов получается не индивидуальное вещество, а смесь продуктов различных степеней алкилирования вместе с исходным первичным амином. Первичные, вторичные и третичные амины различно относятся к действию азотистой кислоты азотная кислота в присутствии сильных минеральных кислот переводит первичные амины в соли [c.542]

Так как многие первичные ароматические амины диазотируются медленно, было предложено проводить анализ обратным титрованием На образец действуют известным количеством раствора нитрита натрия в течение определенного времени, а затем избыток реагента обратно оттитровывают раствором га-нитроанилина, мгновенно реагирующего с азотистой кислотой. Чтобы предотвратить потери азотистой кислоты, тотчас же после введения нитрита натрия добавляют концентрированную азотную кислоту, смещая равновесие реакции влево [c.219]

При установлении механизма действия азотистой кислош Ингольд с сотрудниками в первую очередь исходят из того, что нитрование фенолов и ароматических аминов, подчиняясь обычным законам ориентации, является электрофильньш замещением. Следовательно, механиэм его должен включать электрофильный реагент. Учитывая, что скорость реакции ири нитровании в присутствии азотистой кислоты зависит от концентрации последней (и не аависит от концентрации азотной [c.194]

Благодаря большой склонности к распаду азотистая Кислота является очень реакционноспосрбным веществом. (Сильные окислители, например перманганат калия, окисляют ее до азотной кислоты. Под действием амальгам щелочных металлов или электролитически азотистая кислота восстанавливается в более бедные кислородом соединения, например окись азота, закись азота, гидроксиламин, азотноватистую кислоту или аммиак. Особенно важна ее сз особность диазотироеатъ органические амины. Поэтому получаемый указанными выше методами нитрит натрия имеет широкое применение нри техническом приготовлении азокрасителей. [c.649]

Действие дифениламина (СбН5)2ЫН. К раствору дифенил амина в концентрированной серной кислоте прибавляют не сколько капель испытуемого раствора. В присутствии соединени шестивалентного хрома появляется интенсивно синее окрашива ние. Сильные окислители, азотная и азотистая кислоты мешаю реакции. [c.260]

В предыдущей главе уже было описано несколько примеров ацилирования аминогруппы с целью вовлечения в реакцию алкилирования лищь одного атома водорода у азота и получения только вторичного амина. Выше, в главе о нитровании, были также описаны примеры необходимости такой защиты. При наличии в ароматическом ядре свободной аминогруппы азотная кислота, нитруя соединение, может оказать на него также и окислительное действие, а образующаяся при этом азотистая кислота будет диазотировать амии. Чтобы избежать такого образования побочных продуктов, значительно понижающего выход и качество главных, нужно стабилизировать аминогруппу ацилированием или другими приемами. Так же поступают и при других реакциях (окислении, галоидировании) с целью снижения реакционности аминогруппы. [c.569]

Нитрование в спиртовом растворе, которое проводилось при разных температурах, в частности было исиытаио ио отношению к ароматическим адилированиым (между прочим и остатком сульфокислоты) аминам 8), вряд ли может иметь практическое значение уже в силу опасности производственной работы из-за возможности образовании здесь метилового, соотв. этилового, эфиров азотной и азотистой кислот, вредно действующих на здоровье работающих и ие безопасных в отношении взрывчатости. [c.54]

Как бы там ни было, основной упрек Хюккелей Мы полагаем, что Лэпворс и Робинсон пытаются применить теорию Хюккеля к случаям, которые никаким простым путем не связаны со случаями, для которых эта теория была развита , — английским химикам убедительно парировать не удалось, хотя последнее слово осталось за ними. Ихютвет [10] также подтверждает то положение, что центр тяжести проблемы находился в толковании механизмов реакций Наша идея, что присоединение заместителя к ароматическому углероду предшествует элиминированию протона, а не одновременно с этим процессом, понятно, не доказана, но она служит в качестве полезной рабочей гипотезы, которая по.могла коррелировать известные данные и предвидеть другие. Наше основное положение состоит в том, что замещающие реагенты электронно-ищущего типа, как галогены, серная кислота и серный ангидрид, азотная (и азотистая) кислота, реагируют с наибольшей легкостью с теми атомами углерода ароматического кольца, у которых имеется избыток электронов, в тоже время такие реагенты, как щелочи, амины, цианиды металлов и сульфиты, которые обычно действуют в виде анионов или используют свои собственные электроны для образования новых ковалентностей, реагируют только с теми ароматическими атомами углерода, у которых имеется явная электронная недостаточность . Это — очень четкая формулировка одного из основных положений теории электронных смещений, которая в этом пункте, как мы знаем теперь, была гораздо ближе к истине, чем гипотеза Хюккеля. [c.314]

Нитрование в спиртовом растворе, которое проводилось при разных температурах и, в частности, было испытано по отнощению к ацилированньтм ароматическим аминам, вряд ли может иметь практическое значение уже в силу опасности производственной работы из-за возможности образования этиловых эфиров азотной и азотистой кислот, вредно действующих на здоровье и не безопасных в отношении взрывчатости. Имеется, однако, предложение нитровать толуол посредством этилнитрата. При этом якобы увеличивается выход и-нитротолуола (до 44,5%)Этилнитрат при растюрении в серной кислоте образует нитроний-катион и этилсерную кислоту [c.167]

Амины можно ацилировать и неорганическими кислотами — серной, азотной, фосфорной. Однако в практическом отношении наиболее интересны продукты, образующиеся при действии на ароматические амины азотистой кислоты — нитрозамины и диазосоединения. Реакции эти большей частью проводят в водной среде причем источником азотистой кислоты служит нитрит натрия, водный раствор которого приливают к раствору амина в разбавленное соляной или серной кислотах. Кинетические исследования показывают, что активной частицей при этих реакциях может являться катион нитрозония N0+, хлористый нитрозил С1—N0, азотистый ангидрид N2O3 или неионизированная азотистая кислота [c.286]