Нернста цепных реакций Семенова

Линейно растет со временем и скорость образования НС1, пропорциональная концентрации активных частиц. Но по мере накопления активных частиц растет и скорость их гибели. Боденштейн и Нернст полагали, что гибель активных частиц происходит при их столкновении в объеме. Семенов же для объяснения предельных явлений предложил механизм гибели активных частиц на стенках сосуда. Это была гипотеза, но единственно пригодная для объяснения эффекта предела. В 1928—1929 гг. в лаборатории Семенова было проведено детальное исследование реакции Нз с lg. Было показано, что в случае и этой обычной цепной реакции скорость ее уменьшается с уменьшением размеров сосуда и именно так, как это должно быть при гибели активных частиц на стенках сосуда. Гибель иа стенках происходит пропорционально концентрации активных частиц в объеме чем больше эта концентрация, тем большее число активных частиц ударится о стенку сосуда за единицу времени. Выражения для скорости образования и для концентрации активных частиц примут вид [c.110]

В развитии представлений о цепных реакциях значительный вклад принадлежит М. Бодеиштейну, В. Нернсту, И. Христиаисену (1913—1924). Н. Н. Семенов и его школа с 1925 г. интеисивио раз-вива. ш общую теорию цепных процессов. На первое место выдвигались задачи обнаружения и установления природы н роли активных промежуточных веществ (радикалов, атомов). Это позволило Н. Н. Семенову (1939) назвать химическую кинетику химией промежуточных соединений. [c.176]

Несколько позднее Нернст объяснил этот процесс с помощью атомного цепного механизма [179]. Для объяснения отдельных проблем мономолекулярных реакций и отрицательного катализа цепных реакций Кристиансон и Крамере [180] исходили из того, что необходимые для сохранения скорости реакции активные молекулы производит, собственно говоря, сама реакция. Согласно этой теории, богатые энергией продукты реакции при столкновении, в сущности, в единственном акте отдают свой избыток энергии исходным молекулам. Такое представление получило быстрое распространение, и в начале тридцатых годов энергетические цепи рассматривались как типичные представители цепных реакций [181, 182]. Согласно теории цепных реакций Н. Н. Семенова [118], основное различие между простыми и цепными реакциями заключается в том, что в цепных реакциях именно тепловой эффект, т. е. освобождающиеся в отдельных химических актах порции энергии, определяет развитие цепей и, таким образом, оказывает влияние на скорость реакции . Поэтому Н. Н. Семенов считал, что основной линией теоретической химии в будущем должна быть разработка статистики стационарных процессов и основательное изучение закономерностей процессов передачи энергии. [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология