Гомополиконденсация оксикарбоновых кислот

Конкуренция между реакцией образования линейных макромолекул и реакцией образования низкомолекулярных циклов была обнаружена Карозерсом [49] на ряде изученных им реакций поликонденеации в расплаве [56]. Возможность циклизации особенно велика в случае гомополиконденсации оксикарбоновых и аминокарбоновых кислот, низшие члены которых весьма склонны к циклизации и могут реагировать двояко, образуя цикл и полимер. В условиях образования шестичленных колец получается смесь линейного полимера и циклического продукта при числе атомов между функциональными группами, рав- [c.30]

Реакции поликопденсации, ведущие к образованию высокомолекулярных продуктов, например взаимодействие дикарбоновых кислот с диаминами или гликолями или гомополиконденсация амино- или оксикарбоновых кислот, можно проводить в расплаве или в растворе, а в некоторых случаях и в твердой фазе. В случае, когда исходные компоненты и полимер устойчивы в расплавленном состоянии (что обычно означает способность выдерживать без разложения температуры значительно выше 200°), метод поликопденсации в расплаве можно считать более удобным и экономичным, не требующим выделения полимера из раствора и регенерации растворителя. Необходимым условием при этом является поддержание постоянного и равномерного по всей реакционной массе соотношения компонентов. Реакторы, в которых проводится поликонденсация, должны быть сделаны из материала, не подвергающегося коррозии в условиях реакции и не загрязняющего исходные и конечные продукты. В случае небольших загрузок в лабораторных условиях вполне пригодны стеклянные реакторы при больших масштабах производства требуется аппаратура из нержавеющей стали. При проведении прликонденсации необходим равномерный обогрев, поэтому выбору теплоносителя следует уделять большое внимание. Необходимым условием для получения высококаче-ствен1Ш1х полимеров является отсутствие местных перегревов реакционной массы. Лучше всего осуществлять обогрев парами жидкостей с подходящей температурой кипения и, регулируя, если это необходимо, давление в обогревающей системе, как это обычно делается в случае даутерма, широко используемого сейчас в производственной практике. Нагрев реакционной массы можно также успешно осуществлять в реакторе с. рубашкой, применяя в качестве теплоносителя горячую жидкость, например масло, низкоплавкий металлический сплав или солевой расплав. Прямой электрический или газовый обогрев не рекомендуется во избежание местных перегревов. Кроме того, газовый обогрев огнеопасен, так как исходные продукты всегда горючи. [c.112]

Возможность конкуренции между реакцией образования линейных макромолекул и реакцией образования низкомолекулярных циклов была обнаругкена Карозерсом на ряде изученных реакций поликонденсации. Возможность циклизации особенно велика в случае гомополиконденсации оксикарбоновых и аминокарбоновых кислот, низшие члены которых [c.291]