Конденсированные системы гетероциклические

Если в ароматическом кольце амина имеется сильная электронодо-норная группа, например ОН, метильная гругаа, находящаяся в орто-положении к аминогруппе, не препятствует реакции, и 2-метил-5-гидрокси-Л Д-диметиланилин нитрозируется в положение 4 (пат. 78924 Герман.). Рассмотренные ограничения послужили причиной, из-за которой наибольшее распространение получили 4-нитрозо-З-замещенные Л Л -диалкилани-лины. В тех случаях, когда молекула диметиланилина конденсирована с гетероциклической системой, причем иара-положение занято, как в 5-Л ,7У-диметиламинобензофуроксане, возможно нитрозирование анилинового кольца в орго-положение к аминогруппе [86] [c.34]

Трифторметильные гетероароматические соединения медленно обменивают изотопы l F/I F при 100 С в присутствии краун-эфира [1424]. Известны также и другие примеры замещения Х/Р в бензильном положении в ароматических и гетероциклических соединениях [1436, 1446]. При нагревании хлортриметил-силана с системой КР/18-краун-6 в ацетонитриле образуется фтортриметилсилан, который конденсируется в охлаждаемой [c.115]

Пиридин имеет такое же отношение к пиперидин как бензол к циклогексану. Подобно бензолу, пиридин получается из каменноугольного дегтя, но он встречается также в продуктах сухой перегонки торфа, дерева и животных остатков. Пиридин является простейшим представителем пиридиновых оснований, образующих особый гомологический ряд. Сам пиридин и его гомологи — слабые основания тем не менее в некоторых отношениях он напоминает бензол, например, подобно бензолу, пиридин способен присоединять 6 атомов водорода (образуется пиперидин), может броми-роваться, нитроваться и сульфироваться, хотя и несколько труднее, чем бензол. Аналогия между пиридином и бензолом проявляется еще в одном отношении подобно тому как бензольное ядро может конденсироваться с другим бензольным ядром, причем образуется нафталин, точно так же пиридиновое кольцо может конденсироваться с бензольным при этом образуются две новые гетероциклические системы — хинолин и изохи-нолин. [c.250]

Такому окислению ацилоинов полностью подобны по механизму реакции, участвующие в биологическом окислении а-аминокислот, в которых принимает участие витамин Be (пиридо-ксальпирофосфат) они могут быть воспроизведены некоторыми модельными системами. Альдегиды и многие кетоны легко конденсируются с а-аминокислотами, образуя имины. Если продукт реакции содержит группы, притягивающие электроны, например смежную С = 0-группу, как в нингпдрине или изатине, или сопряженный атом азота гетероциклического основания, то аддукт легко декарбоксилируется с помощью реакции, катализируемой кислотой. [c.81]

Наряду с обширными исследованиями в области каталитической циклизации различных углеводородов Б. А. Казанский, совместно с Г. Я. Кондратьевой, Ю. С. Дольской и другими, подробно исследовал каталитические превращения непредельных аминов. В частности, впервые было показано, что в присутствии алюмокалиевого катализатора азадиены-1,3 конденсируются с акрилонитрилом по схеме 1,4-циклоприсоединения с образованием замещенных тетрагидропиридинов, которые далее дегидрируются в пиридиновые основания. Каталитической гетероароматизацией алифатических иминов, а также иминов циклических альдегидов или ке-тонов получены гетероциклические системы — пиридины, хинолины, изо-хинолины, пириндан. Б. А. Казанским с сотрудниками показано также, что в присутствии Pt/ диэтиламин частично превращается в пиррол и N-бутиламин, т. е. протекает дегидроциклизация, аналогичная С -дегид-роциклизации алканов. [c.8]

Конденсация и окисление. Фторсульфоновая кислота при взаимодействии с различными веществами не всегда выступает в качестве окислителя это определяется химической природой вещества, с которым она реагирует. Так, например, в одном патенте фторсульфоновая кислота упоминается в качестве устойчивого катализатора, а в другом патенте—в качестве окислительного агента. Использование фторсульфоновой кислоты как конденсирующего и окислительного агента в процессе производства веществ, содержащих карбоциклические и гетероциклические системы, описано Гоффом и Люке. В соответствующем методе кислота используется для образования циклических соединений из открытых цепей различных классов органических соединений. Фторсульфоновая кислота может быть использована преимущественно как конденсирующий агент при реакциях, требующих больших затрат энергии. Окисляющее действие фторсульфоновой кислоты используется в производстве различных тиоиндиговых текстильных красителей с применением в качестве сырья тиогликолевых кислот. Получающийся в качестве промежуточного продукта окситионафталин с помощью фторсульфоновой кислоты превращается в тиоиндиго [66]. [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология