Орто-положение

ОН (алифатические и ароматические в мета- и пара-положении) —ОН (ароматические в орто-положении) [c.364]

Очевидно, присутствие оксигруппы в орто-положении создает благоприятные условия для образования азотом более прочной координационной связи. [c.261]

Аг—N —X, обладающая поляризованной связью N—X, атакует в молекуле фенола место с наибольшей электронной плотностью. Таким местом обычно является пара-положение по отношению к уже имеющемуся заместителю, и азосочетание чаще всего протекает в пара-положение. Если же оно занято стабильным заместителем (типа алкильного), сочетание идет в орто-положение. [c.16]

Было показано что на алюмокобальтмолибденовом катализаторе фенол при 325 °С и 10—60 кгс/см восстанавливается с малой скоростью. Метилфенолы при 350—425 °С и 10—60 кгс/см легче всего подвергаются диспропорционированию. Наиболее подвижны метильные заместители в орто-положении, наименее подвижны — в мета-положении, т. е. наблюдается та же закономерность, что и в высокотемпературном процессе с железным катализатором или без катализатора. Соотношение между различными возможными направлениями превращений крезолов приведено в табл. 44. [c.205]

Вытеснение заместителей с расщеплением углерод-углеродной связи отмечено и при сочетании ряда других оксисоединений, иногда со свободным орто-положением . [c.16]

В присутствии фенолята алюминия при нагревании дифенилолпропана в течение 20 ч при 125, 140, 175 и 200 °С алкилирование диизобутиленом не происходит. В продуктах реакции были обнаружены только вышеуказанные алкилированные продукты распада — 2- и 4-(трет-октил)-фенол и 2,4-ди-(тре/п-октил)-фенол. Отсутствие среди продуктов реакции алкилированного дифенилолпропана авторы объясняют стерическими препятствиями вступлению трет-октильных групп в орто-положение к гидроксилу и низкой реакционной способностью диизобутилена. [c.22]

При обработке ж-трет-бутилтолуола серной кислотой [119, 120] или олеумом [121] образуется лишь одна сульфокислота, причем сульфогруппа, несомненно, встает в орто-положение к метилу и в иара-положение к третичному бутилу. л-Бутилтолуол, просульфированный Кольбе и Бауром [119], вероятно, представлял собой л-цимол [122]. [c.23]

В соответствии с механизмом, принятым для образования дифенилолпропана, можно легко объяснить и появление побочных продуктов. Так, реакция образования орто-пара-изомера дифенилолпропана представляется следующей. При действии карбкатиона ацетона замещается атом водорода в феноле, находящийся в орто-положении к гидроксильной группе. Образовавшийся через стадию ст-комплекса VI нестабильный третичный карбинол УП, отщепляя гидроксил, дает катион о-изопропенилфенола VHI. Этот катион реагирует со второй молекулой фенола и дает промежуточный продукт IX, который стабилизуется с образованием орто-пара-изомера дифенилолпропана X [c.90]

Образование орто-орто-изомера дифенилолпропана можно представить реакцией электрофильного замещения водорода, находящегося в орто-положении к гидроксильной группе в молекуле фенола, карбкатионом о-изопропенилфенола [c.91]

Из числа алкилированных фенолов наиболее эффективными антиоксидантами являются пространственно-затрудненные фенолы, которые в обоих орто-положениях к гидроксильной группе имеют в качестве заместителей грет-бутильные радикалы. Наиболее распространенным и эффективным антиоксидантом из этого класса является алкофен БП. Особенности механизма ингибирования процессов окисления этим антиоксидантом понятны из следующей схемы [c.636]

И у НИХ орто-положение заместителей оказало влияние на деактивирующую способность. [c.261]

Сь-(Н) Сг,-(С) С-(Сь) (С) (Н) С-(Сь) (С)а(Н) С—(Сь)(С)з учитывается поправка на орто-положение [c.366]

Внутрикомплексные соединения, содержащие 7—8 атомов в кольце, менее устойчивы и образующие их деактиваторы металла менее эффективны. Поэтому наиболее эффективны деактиваторы металла с заместителями не в пара-, а в орто-положении (табл. 26) образующие хелатные комплексы, в которых на один атом меди приходится одна молекула деактиватора [2, 7, 8]. Кроме того, для успешного действия в качестве присадок са- [c.126]

Дихлорбензальдегид [228] сульфируется в положение 3. Для введения сульфогруппы в 4-бромбензальдегид нагревают 7 г его с 50 г 18%-ного олеума [229] до 150°, причем сульфогруппа становится в положение 3. Согласно одному патенту [230], при действии 60%-ного олеума на 3-метилбензальдегид при 0° сульфогруппа становится в орто-положение к карбонилу. [c.37]

Ввиду большого значения воды в табл. 2 приведены литературные данные по ее критической температуре растворения с другими веществами. Эти данные показывают, что заметно некоторое влияние изомеризации. Например, некоторые изомеры с гидроксилт.ной группой, находяще шя 11 орто-положении по отношению к ш1тро- или альдегидной группе, характеризуются очень высокой критической температурой растворения с водой. Это влияние противоположно влиянию изомеризации на критическую температуру растворения с углеводородами [7, 8], как это можно было предвидеть, и может быть связано с наличием скрытой пнyтpeIшoi эфирной структуры. [c.183]

Влияние строения деактиваторов на их эффективность. Из теории внутрикомплексных соединений известно, что при коыплексообразова-нии с металлами наиболее устойчивы циклы, состоящие из пятишести атомов. В связи с этим для синтеза шиффовых оснований с хорошими деактивирующими свойствами применим только окси-бензальдегид, имеющий оксигруппу в орто-положении к альдегидной группе (салициловый альдегид). Шиффовые основания из м- и п-оксибензальдегидов образуют при комплексообразовании семи- и восьмичленные кольца, которые не обладают достаточной устойчивостью. Иными словами, выбор ароматического альдегида для синтеза деактиваторов из класса шиффовых оснований в известной мере ограничен. Выбор амина для синтеза шиффового основания, обладающего хорошими деактивирующими свойствами, менее ограничен, и в патентной литературе предложены для этой цели амины различного строения. [c.260]

Однако результаты исследований (см. табл. 82) показывают, что эффективность деактиваторов зависит и от строения ароматического амина [99]. Деактивирующие свойства возрастают при введении в молекулу амина оксигруппы и зависят от взаимного расположения окси- и аминной групп, увеличиваясь от мета- к пара- и орто-положению. В отличие от антиокислителей наиболее эффективными деактиваторами металла являются соединения с заместителями не в пара-а в орто-положении. [c.260]

Таким образом, эффективные деактиваторы металлов из класса шиффовых оснований могут быть найдены среди соединений, полученных с участием салицилового альдегида или его гомологов и ароматического амина, имеющего в орто-положении к аминной группе какой-либо заместитель. [c.261]

Как правило, ipynna ArN, - замещает атом водорода в пара- либо орто- положение к имеющемуся заместителю в арома тическом ядре. [c.58]

Однако сульфидные катализаторы оказались недостаточно селективными и значительно большее внимание привлекли окисные катализаторы. При деструкции фенолов на катализаторе Ni (8,4%) на AI2O3 при 350 °С было показано что легче всего отщепляются алкильные остатки j—С4 в орто-положении к гидроксильной группе, а интенсивность деалкилироваиия возрастает с увеличением числа углеродных атомов в алкильном остатке. Однако наряду с деалкилированием весьма интенсивно протекало диспропорциони-рование, а частично — восстановление. [c.205]

Elbs реакция Эльбса — образование производных антрацена при термической циклизации диарил кетонов, содержащих метильную или метиленовую замещающую группу в орто-положении по отношению к карбонильной группе [c.387]

Подробные сведения о продуктах сульфирования диалкилбензолов с неодинаковыми алкильными радикалами дали бы возможность исследовать направляющее влияние алкилов. К сожалению, строение образовавшихся изомерных сульфокислот в большинстве случаев не определялось, а там, где оно выяснено, нет данных об относительном количестве разных изомеров (за исключением л-цимола). Имеющиеся данные указывают на то, что метильная группа обладает более сильным направляющим в орто-положение влиянием, чем н-пропильная или изопропильная, и что это разлв-чие еще больше при сравнении метила с более высокомолекулярными алкильными группами. На ряде реакций показано, что из двух изомерных сульфокислот значительно менее растворимую [c.21]

Считается, что олефин дает с протоном карбоннй-ион, который ие выходит в объем п ири внутрикомплсксиой реакции атакует ближайшее к нему орто-положение фенола. [c.259]

Данная величина известна как мера неспецифичности. Если реакция протекает специфично с образованием одного изомера, Нз = 0, а в случае неспецифичности —Я5 = 0,4776. Как видно из данных табл. 4.5, мера неспецифичности реакции переалкилирования, рассчитанная по приведенному уравнению, ближе к верхнему пределу, незначительно изменяется для групп нормальной структуры и уменьшается в случае заместителей разветвленной и циклической структур. Для оценки возможности атаки ароматического кольца толуола электрофильным агентом в орто-положение нами был рассчитан фактор стерического затрудне- [c.177]

Для ароматических углеводородов (см. табл. 1. 5) так же, <ак и для нафтеновых, характерно понижение октановых чисел при увеличении длины прямой цени заместителя и их повышение при увеличении степени развет-вленности заместителя, однако эти закономерности выражены менее резко. Замещенные в пара-положении имеют более высокие октановые числа, чем замещенные в орто-положении. Для ароматических углеводородов [c.15]

Затруднения при реакциях, возникающие вследствие введения заместителей в молекулу и приводящие к сниженик> скорости реакции, справедливо связывали, геометрически с фактом, что атомы и радикалы занимают определенный объем в пространстве и в силу этого способны экранировать функциональные группы, непосредственно участвующие в реакции. Так, например, действуют заместители в орто-положении. Позднее нашли кинетическое проявление внутренней водородной связи, которое состояло в том, что нитрогруппа в о-положении к гидроксильной группе в бензольном кольце, полностью парализует реакционную способность последней за счет образования внутренней водородной связи. Таким образом, стерические препятствия могут выражаться не только в пространственной экранировке, но и в более толком взаимодействии, как в вышеериведенном примере. [c.165]

Хлорбензол медленно реагирует с серной кислотой [2, 158] даже нри 100°. С олеумом [159] разной концентрации реакция идет и при более низкой температуре. Лучше всего брать такое количество 10%-ного олеума, чтобы на моль хлорбензола [160] приходился МОЛЬ серного ангидрида, и вести реакцию при температуре не выше 60°. При действии эквимолекулярного количества хлорсульфоновой кислоты [161], кроме сульфокислоты, образуются в небольших количествах также 4-сульфохлорид и сульфон. При избытке же хлорсульфоновой кислоты [157 б, 162], предпочтительно при 25° [163] или при добавке к ней олеума, получают с хорошим выходом 4-хлор бензолсульфохлорид, который дальнейшим сульфированием 100%-ной серной кислотой [164, 165] при 160—180° можно перевести в хлор бензол-2,4-дисульфокислоту или же с номош ью хлорсульфоновой кислоты [37] при 15O—180° — в 2,4-дисульфохлорид. Интересно, что сам хлорбензол и его 4-сульфокислота, а также 2,4-дисульфокислота при нагревании с20%-ным олеумом [165, 166] до 300° дают главным образом 3,5-дисульфокислоту. Это явление аналогично описанному Вибо [167] аномальному вступлению галоида в / е/иа-положение по отношению к группам, обычно направляющим в орто-положение при проведении реакции в газовой фазе при высокой температуре. [c.27]

Соединения, образующиеся при сульфировании производных бензола, содержащих в ядре галоидные и алкильные группы, представляют большой интерес при определении сравнителвной величины направляющего влияния этих групп. Как уже указывалось выше, в гомологах бензола замещение происходит преимущественно в лара-положении к алкилу, однако в продуктах реакции часто встречаются и орто-соединения. С другой стороны, при сульфировании галоидобензолов сульфогруппа становится исключительно в пара-положение к галоиду. Такое различие в направляющем влиянии сказывается также при сульфировании соединений, содержащих галоид и алкил. Направляющее в кара-положение влияние галоида, как правило, сильнее влияния метильной Г1 уппы, но для направления в орто-положение имеет место обратное. Так, из 2-хлортолуола образуется лишь 5-сульфокислота, тогда как [c.29]

Описано такн<е сульфирование [452] п-этоксифенилмочевины 2H50 6H4NHG0NH2. Сульфированием фенетидида, синтезированного из высокомолекулярной кислоты жирного ряда, получен детергент [460 б]. При обработке ацетаминофенилового эфира лчлсусной кислоты серной кислотой ацетильная группа, связанная с кислородным атомом, отщепляется и сульфирование происходит в орто-положении к гидроксилу. [c.71]

При нагревании с серной кислотой я-оксалилнизидида [459] две сульфогруппы становятся в орто-положение к метоксигруппе. [c.71]

Однатсо такое строение маловероятно,.так как две сульфогруппы в орто-положение друг к другу вст шают крайне редко. [c.82]

При нагревании 2,4,6 рихлорфенола с насыщенным водным раствором сульфита калия под давлением при 170° [964а] сначала один, а затем и другой атом хлора, стоящий в орто-положении и гидроксилу, замещаются на сульфогруппу. Некоторые галоидо-нафтолы реагируют с сульфитами необычным образом [9646]. Так, З-хлор-2-нафтол дает 2-нафтол-4-сульфокислоту, а 1,3-ди-хлор-2-нафтол превращается в 2-нафтол-З-сульфокислоту. Вполне возможно, что в первой стадии реакций этого тйна реагируют кето-формы нафтолов, однако это объяснение вряд ли применимо к указанному дихлориду. [c.150]

Нитрование п-сульфофенилуксусной кислоты идет нормально— нитрогруппа становится в орто-положение [189]. При действии окислов азота на л-сульфобензилцианид в водном растворе образуется п-нитросоединение [178]. , [c.225]

В неполярном растворителе, например, в бензоле, эта реакция идет с большим трудом. Выход моносульфофторидов составляет 60— 80%, а ди- и трисульфофторидов несколько меньше. Метод неприменим лишь в том случае, если стоящая в орто-положении группа приводит к побочной реакции. Так, о-хлорбензоилсульфохлорид [46] полностью гидролизуется в водном растворе фтористого калия и, повидимому, реакция идет через следующие стадии [c.269]

Органическая химия для студентов медицинских институтов (1963) -- [ c.52 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.200 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.200 ]

Краткий справочник химика Издание 4 (1955) -- [ c.110 , c.193 ]

Краткий справочник химика Издание 7 (1964) -- [ c.126 , c.251 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.385 , c.495 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология