Ацилоина окисление

Реакция. Окисление вторичных спиртов в кетоны солями меди(П) в пиридине. Реакция применима к ацилоинам. [c.224]

Окисление ацилоинов и бензоинов. Азотная кислота окисляет эти оксикарбонильные соединения до дикарбонильных соединений [c.367]

Ацилоиновая конденсация алкиловых эфиров кислот [52—54], вероятно, является радикальной реакцией. Окисление ацилоинов ацетатом меди(П) приводит к а-дикарбо-нильным соединениям [55]. В результате разложения N- [c.107]

Аналогичную реакцию представляет собой гладко протекающее специфическое окисление ацилоинов в а-дикетоны окисью висмута в присутствии уксусной кислоты [81]. [c.448]

Ациклические ацилоины были получены при кипячении сильно диспергированного натрия в инертном растворителе в атмосфере азота (чтобы предотвратить окисление кислородом воздуха) [c.140]

Сборник 4 (1948/1951). I. Реакция диенового синтеза с малеи-новым ангидридом. II. Этиленовые и ацетиленовые диенофилы в реакции диенового синтеза. III. Синтезы ацилоинов. IV. Синтезы бензоинов. V. Синтез бензохинонов методом окисления. VI. Каталитическое восстановление хлорангидридов кислот в альдегиды. [c.169]

Вероятно, остается мало сомнения, что в условиях, соответствующих катализируемой основаниями енолизации, как альдегиды, так и кетоны окисляются, однако, удалением электронов от их енол-анионов. Это положение определено верно в отношении окисления ацилоинов, например бензоина или глюкозы, щелочными комплексами меди, наподобие найденных в фелинговом растворе. [c.118]

Реакция таллия. Ч. II. Каталитическое действие этилата таллия при окислении ароматических ацилоинов нитробензолом, [c.149]

Ацилоиновая конденсация Г идролиз биссилилоксиалкена до ацилоина Окисление ацилоина в 1,2-дикетон Число стадий 3 Общий выход 37% [c.605]

Приводимая ниже пропись (263) представляет собой пример сиитбза имидазолов по методу Вейденхагена. В соответствии с этим методом ацилоин (в данном случае 1,2-циклогексанолон) нагревают с водным аммиаком и альдегидом в присутствии ацетата меди. Роль ацетата меди заключается в окислении ацилоина до а-дикетона, который реагирует с аммиаком, образуя а-диимин. Реакция последнего с альдегидом приводит к отщеплению молекулы воды и замыканию имидазольного кольца. Обзоры по химии имидазолов см. [202, 214]. [c.136]

Реакция. Гидролиз биссилилоксиалкена до ацилоина и окисление последнего ацетатом меди(П) до 1,2-диона. [c.294]

Бензоиновая конденсация 1,2-Дикетон из ацилоина посредством окисления гидразона кетона Окислительное расн1епление 1,2-бисгидразона до ацетилена Число стадий 4 Общий выход 52% [c.588]

Этот метод был использован для окисления метилэпоксисте-арата до соответствуюигего ацилоина [39а . В недавней работе Тсуджи [3961 сообщает, что превращение эпоксидов в а-оксикетоны происходит с лучшим выходом при пропускании воздуха в раствор эпоксида в ДМСО (без BFj). Таким путем окись стирола дает фена-циловый спирт с выходом 92%. В отсутствие кислорода окисление ие происходит. По-видимому, окислителем является ДМСО. При [c.129]

СЕЛЕНА ДВУОКИСЬ, SeO, (III, 246-256 V, 385-386). Окисление ацилоииа. Заключительная стадия синтеза 1,3-диок-сапандиона-5,6 (2) состоит в окислении ацилоина (1). Подобное окисление представляет определенные трудности, связанные с невозможностью исиользования протонных растворителей, которые реагируют с (2) ио карбонильной груиие. При попытках окисления целым рядом реагентов (ацетат меди(П), окись висмута, двуокись марганца, двуокись свинца, тетраацетат свинца, хромовая кислота, [c.226]

За исключением очень немногих случаев хинолинкарбоксальдегиды, можно считать, обладают типичными свойствами ароматических альдегидов. Например, они участвуют в реакциях Перкина, Канниццаро, в конденсациях Кневенагеля с соединениями, содержащими активную метиленовую группу. Они могут быть восстановлены по Кижнеру, дают с аминами шиффовы основания и нормально взаимодействуют с реактивами Гриньяра, образуя карбинолы. Окисление пероксидом водорода дает с хорошими выходами соответствующие кислоты. Однако хинолинкарбоксаль-дегиды-2 и -4 не подвергаются нормальной бензоиновой конденсации при действии цианида калия. 4-Изомер, по-видимому, дает нормальный ацилоин, который далее восстанавливается "другой молекулой хинолинкарбоксальдегида-4, как в перекрестной реак- [c.246]

Осторожное окисление катенана должно дать по крайней мере некоторое количество циклического [34]-ацилоина, в то вреа я как окисление циклического [68]-диацилоина должно привести только к соединению с открытой цепью. [c.829]

Для окисления в а-дикетон циклического ацилоина — себацоина — применяли ацетат меди [c.208]

Еще одним интересным примером окисления СН (ОН)-группы с помощью отщепления протона [уравнение (А)] является превращение ацилоина, например глюкозы, в озазон при обработке фенилгидразином — веществом, которое, во всех других реакциях является восстанавливающим, а не окисляющим агентом. При использовании фенилгидразина с меткой показано [19], что это окисление в действительности состоит в реакции отщепления промежуточного фенилгидразона (XIII), поскольку, если меченный изотопом фенилгидразоп обрабатывать фенил-гидразином с меньшим содержанием изотопной метки, то по мере образования озазона происходит замещение N. [c.80]

Такому окислению ацилоинов полностью подобны по механизму реакции, участвующие в биологическом окислении а-аминокислот, в которых принимает участие витамин Be (пиридо-ксальпирофосфат) они могут быть воспроизведены некоторыми модельными системами. Альдегиды и многие кетоны легко конденсируются с а-аминокислотами, образуя имины. Если продукт реакции содержит группы, притягивающие электроны, например смежную С = 0-группу, как в нингпдрине или изатине, или сопряженный атом азота гетероциклического основания, то аддукт легко декарбоксилируется с помощью реакции, катализируемой кислотой. [c.81]

И ПОЛНОСТЬЮ не изучены. Тем не менее легкость окисления ацилоина через его ендиол служит для объяснения, почему сахара как альдозного, так и кетозного типов почти также легко окисляются, как алифатические альдегиды. [c.107]

Окисление олефинов перманганатом совершенно отлично по природе, так как его можно проводить в нейтральном или щелочном растворе пли в таких растворителях, как ацетон и пиридин. В нейтральном или слабокислом растворе перманганат немедленно превращает олефин в ацилоин, причем довольно трудно задержать дальнейшее окисление однако в достаточно щелочном растворе при pH 12 (или более) окисление в основном останавливается на стадии образования < с-1,2-диола. В деталях механизм реакции выяснен Уибергом, который принял во внимание тот факт, что перманганат, меченный Ю, не обменивает своих кислородных атомов с водой, но все же окисляет олеат с переходом меченого кислорода к органическим продуктам реакции. Эта работа подтверждает ранее высказанные предположения, что при окислении перманганатом происходит образование пятичленного циклического аддукта (ХХХ Т), который затем гидролизуется с расщеплеипем Мп—О-связи. [c.146]

Ацилоиновая конденсация эфира дикарбонрвой кислоты (223) дает макроциклический ацилоин (224), восстановление которого цинком в кислой среде приводит к кетону (225). Окисление кетона кислотой Каро дает лактон (226). [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология